聚环氧氯丙烷胺及其聚合氯化铝复合混凝剂的脱色性能研究

论文摘要

在采用化学混凝法处理染料及印染废水的过程中,混凝剂是决定化学混凝效果的关键。目前,阳离子型有机高分子絮凝剂受到国内外研究者的广泛关注。因为在处理染料及印染废水时,阳离子型有机高分子絮凝剂具有以下优点：脱色效果好、适用范围广、用量少、产生的污泥量少等。其中,阳离子型季铵盐聚合物是一类具有很大发展前景的水处理药剂,对其混凝性能开展全面系统的研究是很有必要的。在综合国内外大量相关文献的基础上,本文以环氧氯丙烷和二甲胺为原料合成聚环氧氯丙烷胺（EPI-DMA）系列絮凝剂。通过混凝烧杯实验研究EPI-DMA处理各种染料的混凝效果,明确不同特征的EPI-DMA对不同处理对象的混凝性能及混凝机理。通过在线监测混凝剂的混凝动态过程,研究EPI-DMA的絮体形成过程、絮体抗剪切能力及恢复能力。为了得到更高效的混凝脱色效果,本文以聚合氯化铝（PAC）和EPI-DMA为原料制备了聚合铝基无机-有机复合混凝剂（PAC-EPI-DMA）。通过研究有机组分的粘度（η）、有机组分的含量（P）及无机组分的碱化度（B）对PAC-EPI-DMA的混凝脱色过程及混凝动力学过程的影响,明确η、P和B对PAC-EPI-DMA的混凝效果、混凝机理、絮体强度、恢复能力等的影响,揭示复合絮凝剂在无机有机组分相互作用的条件下高效的混凝效果,为复合混凝剂的开发应用提供理论指导。主要研究结论如下：1.利用红外光谱分析技术研究了环氧氯丙烷单体及聚环氧氯丙烷胺的分子结构,证实季铵盐的形成。通过对絮凝剂、染料及絮体的红外光谱对比分析发现,EPI-DMA中的季铵基R4N+与染料中的磺酸基-SO3-发生静电相互作用。通过透射电镜观察研究PAC-EPI-DMA与EPI-DMA的结构形貌,发现复合絮凝剂形成更为密集的枝网状结构,证实了PAC与EPI-DMA之间的相互作用。采用Zetasizer3000HSA型zeta电位仪测定EPI-DMA与PAC-EPI-DMA的zeta电位,研究混凝剂表面的荷电情况。结果表明η值中等的EPI-DMA的表面电荷最高,而且与PAC复合后,其zeta电位明显升高,复合混凝剂的表面电荷随着P值的增大而增大。2.利用EPI-DMA与PAC-EPI-DMA处理各种模拟染料水样,研究pH值以及无机盐对其混凝脱色效果的影响。实验结果表明,EPI-DMA对水体pH值有很强的适应性,在很大pH值范围内都具有良好的混凝效果；但受水体中无机盐浓度的影响较大。PAC-EPI-DMA对水体pH值亦有很强的适应性,尤其在碱性条件下具有更好的脱色效果,不过PAC的加入却导致PAC-EPI-DMA的脱色效果受到水体离子强度的更大影响。3.通过混凝烧杯实验考察不同η值和阳离子度（τ）值的EPI-DMA对各种模拟染料水样的混凝效果,并利用JS94F型微电泳仪分析絮体的zeta电位变化情况,研究EPI-DMA处理不同水样的混凝机理。对于水溶性染料,EPI-DMA首先通过静电作用、疏水作用以及氢键等与水溶性染料分子发生相互作用,然后依靠吸附架桥或电中和作用对染料进行絮凝脱色；EPI-DMA的吸附架桥及电中和能力与其η和τ密切相关。对活性染料水样的处理结果表明,较高η值和τ值的EPI-DMA可获得高效的脱色效果,主要混凝机理是吸附架桥作用和电中和作用,而且在混凝前期吸附架桥作用占主导地位。对直接染料水样的处理结果表明,较高η值和τ值的EPI-DMA可在低投药量下获得高效的脱色效果,主要混凝机理是吸附架桥作用。对酸性染料水样的处理结果表明,低η值和τ值的EPI-DMA即可在低投药量下获得高效的脱色效果,主要混凝机理是吸附架桥作用。对分散染料水样的处理结果表明,较高η值和τ值的EPI-DMA可在低投药量下获得良好的脱色效果,吸附架桥作用是其主要的混凝机理。4.通过混凝烧杯实验考察η值、P值和B值对PAC-EPI-DMA处理活性染料水样混凝性能的影响。结果表明,复合絮凝剂的脱色效果明显优于EPI-DMA的脱色效果,而且有机组分的η值和P值是影响PAC-EPI-DMA混凝性能的主要因素。PAC-EPI-DMA （η=2400 mPa·s）的混凝脱色效果明显优于粘度过低或过高的PAC-EPI-DMA。对于水溶性染料,PAC-EPI-DMA首先通过静电作用、氢键等与水溶性染料分子发生相互作用,然后依靠吸附架桥和电中和作用对染料进行絮凝脱色,而吸附架桥作用随着P值的增大发挥越来越重要的作用。5.利用PDA2000光散射颗粒分析仪在线监测EPI-DMA及PAC-EPI-DMA的混凝动力学过程,研究混凝过程中絮体的聚集特性。对活性、分散、酸性等模拟染料水样的处理结果表明,η值较高的EPI-DMA生成絮体的粒度较大,且絮体的生长速度及沉降速度较快,絮体间的差异性较小。对直接染料水样的处理结果表明,低η值的EPI-DMA的絮体粒度较大,絮体生长速度较快,絮体间的差异性较小。PAC-EPI-DMA的使用可以提高絮体的生长速度及沉降速度,缩短混凝剂与污染物反应时间,并提高絮体的粒度。而且η值、P值及B值对PAC-EPI-DMA的絮体聚集特性均有一定的影响,其中P值对絮体生长速度和絮体粒度的影响较为明显,而η值和B值的影响较小。当采用η=3200 mPa·s、P=10%、B=1.5的PAC-EPI-DMA处理水样时,能够以较快的生长速度得到较大的絮体,而且絮体以较快的速度沉降。6.利用PDA2000光散射颗粒分析仪考察EPI-DMA和AC-EPI-DMA的絮体抗剪切及恢复能力。对于活性和直接染料水样的处理结果表明,较高η值的EPI-DMA能够提高絮体的强度及恢复能力。对分散染料水样的处理结果表明,EPI-DMA（η=3200 mPa·s）能够生成具有较高强度及恢复能力的絮体。对于酸性染料水样的处理结果表明,利用高η值的EPI-DMA虽然使絮体强度略有升高但却降低了其恢复能力。提高η值和B值,可以在一定程度上提高PAC-EPI-DMA的絮体强度及恢复能力。上述研究从多方面系统的探讨了EPI-DMA及PAC-EPI-DMA对各种染料的混凝效果、混凝行为和混凝机理。结果表明,二者均是适用于染料废水处理的新型高效混凝剂,且复合混凝剂是一种更为高效节约的混凝剂。本论文的研究为高效脱色混凝剂的研制奠定了理论基础,并为开发应用提供理论指导。

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摘要

ABSTRACT

第一章引言

1.1 本文的研究意义和目的

1.2 本文所要解决的关键问题及主要研究内容

1.3 本文的创新之处

第二章文献综述

2.1 概述

2.2 染料及印染废水

2.2.1 染料

2.2.2 染料及印染废水的来源和特征

2.2.3 染料及印染废水的现状和危害

2.3 脱色方法

2.3.1 物理法

2.3.2 化学法

2.3.3 生物法

2.3.4 光催化氧化法

2.3.5 萃取分离法

2.4 混凝脱色理论

2.4.1 压缩双电层机理

2.4.2 吸附电中和机理

2.4.3 吸附架桥机理

2.4.4 网捕卷扫机理

2.4.5 混凝动力学研究

第三章实验材料与方法

3.1 实验材料

3.1.1 实验药品

3.1.2 实验仪器

3.2 实验方法

3.2.1 混凝剂的合成

3.2.2 EPI-DMA的特性表征

3.2.3 红外谱图（IR）测定

3.2.4 透射电镜（TEM）测定

3.2.5 混凝剂zeta电位测定

3.2.6 模拟水样配制

3.2.7 混凝实验

3.2.8 混凝动力学研究

3.2.9 絮体强度的测定

第四章混凝剂的结构形貌及电荷特性研究

4.1 红外光谱分析结果

4.2 透射电镜观察结果

4.3 电荷特性分析结果

4.4 小结

第五章 EPI-DMA的混凝脱色效果及机理研究

5.1 对各种模拟染料废水的混凝性能研究

5.1.1 对活性艳红-24染料废水的混凝性能

5.1.2 对直接紫-1染料废水的混凝性能

5.1.3 对酸性深蓝-113染料废水的混凝性能

5.1.4 对分散黄-23染料废水的混凝性能

5.1.5 pH值对脱色效果的影响

5.1.6 无机盐对脱色效果的影响

5.2 小结

第六章 PAC-EPI-DMA的混凝脱色性能及机理研究

6.1 PAC-EPI-DMA的混凝脱色性能及机理

6.1.1 正交试验

6.1.2 PAC-EPI-DMA（η=300 mPa·s）的混凝性能

6.1.3 PAC-EPI-DMA（η=2400 mPa·s）的混凝性能

6.1.4 PAC-EPI-DMA（η=4300 mPa·s）的混凝性能

6.1.5 pH对脱色效果的影响

6.1.6 离子强度对脱色效果的影响

6.2 小结

第七章混凝剂的絮体形成及特性研究

7.1 EPI-DMA的絮体形成及特性研究

7.1.1 红外谱图分析

7.1.2 絮体的聚集生长特性

7.1.3 絮体的强度及恢复能力

7.2 PAC-EPI-DMA的絮体形成及特性研究

7.2.1 絮体的聚集生长特性

7.2.2 絮体的强度及恢复能力

7.3 小结

第八章结论与研究展望

8.1 结论

8.2 研究展望

参考文献

攻读博士学位期间已发表和接收的论文

致谢

Flocculation Performance of Epichlorohydrin-Dimethylamine Polyamine inTreating Dyeing Wastewater

Coagulation and nano-filtration:A hybrid system for the removal of lowermolecular weight organic compounds （LMWOC）

Effect of viscosity, basicity and organic content of composite flocculant on thedecolorization performance and mechanism for reactive dyeing wastewater

学位论文评阅及答辩情况表

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