钯催化一锅法合成Luotonin A及衍生物的方法研究

论文摘要

在最近的二十年中,以过渡金属催化的串联反应已经成为构建复杂天然产物强有力的工具。本论文发展出一种新颖的钯催化的串联反应,来合成天然产物Luotonin A及其衍生物。论文主要包括以下两个方面:1.通过对于过渡金属催化的氰基取代芳基卤反应研究,寻找到一种更适合自身底物氰化反应的条件。通过实验条件的筛选,我们发现在以Pd（OAc）2作催化剂,DPEphos作配体,KCN作氰源,在二氧六环回流的条件下,可以高产率实现底物中芳基卤的氰基取代反应。2.我们系统探索了过渡金属催化的串联反应来构建吡咯并嘧啶-4-酮结构,通过对于反应条件摸索,我们发现在Pd（OAc）2作催化剂,dppf作配体,K3PO4作碱,在二氧六环回流的条件下,加成-取代的环合反应可以高效实现。在上面工作基础之上,我们成功实现从简单易得的底物一锅不分离的得到天然产物Luotonin A及其衍生物。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 引言
• 1.2 过渡金属催化的串联反应在全合成中应用
• 1.2.1 Pd 催化的串联反应
• 1.2.2 Ru 催化的串联反应
• 1.2.3 Rh 催化的串联反应
• 1.2.4 Cu 催化的串联反应
• 1.3 本论文工作目的
• 第二章 一锅法合成LUOTONIN A 的方法研究
• 2.1 LUOTONIN A 及其全合成简介
• 2.2 LUOTONIN A 衍生物的生物活性
• 2.3 运用串联反应来合成LUOTONIN A 的设想
• 2.4 过渡金属催化的氰基取代芳基卤化物的反应
• 2.4.1 Pd 催化的氰基取代芳基卤反应
• 2.4.2 Ni 催化的氰基取代芳基卤反应
• 2.4.3 Cu 催化的氰基取代芳基卤反应
• 2.5 模型建立
• 2.6 串联反应的尝试
• 2.6.1 以CuI 为催化剂的尝试
• 2.6.2 以Pd（OAc）2为催化剂的尝试
• 2.7 串联环合反应可能的机理
• 2.8 氰化反应条件优化
• 2.9 一锅两步法的尝试
• 2.10 底物扩展
• 2.11 小结
• 实验部分
• 参考文献
• 附录1 新化合物数据一览表
• 附录2 已知化合物数据一览表
• 致谢
• 在读期间发表的学术论文与取得的研究成果