亚甲胺叶立德参与的1，3-偶极环加成反应的研究

论文摘要

使用不同类型芳香醛与甘氨酸酯加成脱水反应合成了一系列甘氨酸酯亚胺类化合物。在此基础上以甘氨酸酯亚胺类化合物为原料在硝酸银的催化下制备了一系列的亚甲胺基叶立德。主要从两个方面研究了亚甲胺叶立德参与的1，3-偶极子环加成反应。（1）以甘氨酸酯亚胺，α，β-不饱和酮为原料在硝酸银催化下，生成一系列四氢吡咯酮酯类化合物。（2）以甘氨酸酯亚胺，α，β-不饱和氰代酯为原料在硝酸银催化下，生成一系列四氢吡咯氰代二酯类化合物。所得的十几种化合物均为新化合物，通过了红外光谱，核磁共振氢谱，核磁共振碳谱，质谱和元素分析的鉴定。通过筛选反应溶剂，控制反应温度和时间，调节反应底物的配比来达到反应体系的最优化，得到了较好的结果。本文在实验的基础上，对甘氨酸酯亚胺与α，β-不饱和化合物环加成反应机理进行了初步探讨。发现其反应过程是甘氨酸酯亚胺与硝酸银反应生成亚甲胺叶立德，之后与α，β-不饱和碳碳双键经5元环过渡态，经过协同反应途径进行偶极子环加成反应，得到四氢吡咯类化合物。

论文目录

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• 英文摘要
• 目录
• 第一章 前言
• 1.1 1,3偶极子的基础构型介绍
• 1.2 亚甲胺叶立德类的偶极子换加成反应
• 1.3 亚甲胺叶立德的制备
• 13.1 由亚胺衍生物制备
• 1.3.2 由氮丙啶开环制备
• 1.3.3 由亚甲胺与卡宾或金属化卡宾加成制备
• 1.3.4 其它
• 1.4 手性甲亚胺叶立德参与的反应
• 1.5 手性烯烃作用的反应
• 1.6 分子内环化反应
• 1.7 金属催化的反应
• 1.8 选题意义
• 参考文献
• 第二章 氨基酸酯亚胺的制备
• 背景资料
• 2.1 主要试剂来源及处理
• 2.2 甘氨酸酯亚胺的合成
• 2.3 结果与讨论
• 参考文献
• 第三章 亚甲胺叶立德与α,β-不饱和酮的反应
• 研究背景
• 3.1 四氢吡咯酮酯的制备
• 3.2 α,β-不饱和酮与偶极子环加成反应条件的研究
• 3.3 结论
• 参考文献
• 第四章 亚甲胺叶立德与α,β-不饱和氰代酯的反应
• 研究背景
• 4.1 四氢吡咯氰代二酯的制备
• 4.2 α,β-不饱和氰代酯与偶极子环加成反应条件的研究
• 4.3 结论
• 参考文献
• 第五章 机理讨论
• 参考文献
• 第六章 谱图解析与结构表征
• 6.1 测试仪器和方法
• 6.2 四氢吡咯酮酯化合物的结构表征
• 6.3 四氢吡咯氰代酯化合物的表征
• 第七章 结论与展望
• 附录
• 致谢