联萘酚衍生物催化的不对称HDA反应研究

论文摘要

Diels-Alder反应是有机化学中建构六员环和碳碳键生成最为重要的反应之一。在这类反应中，硅醚二烯与羰基化合物的不对称Hetero-Diels-Alder（HDA）反应生成光学活性的二氢吡喃酮衍生物的研究尤为引人注目。其中又以Danishefsky二烯与羰基化合物的反应研究最为详尽。而取代的Danishefsky的HDA反应则报道较少。1．合成了一种新的联萘酚咪唑鎓盐二聚体。2．合成了一种新颖的3-单取代联萘酚[（R）-16]配体，并将其应用于不对称反应中。3．在本论文中，用3，3′-取代的联萘酚（R）-15催化醛与二烯26的不对称HDA反应，当（R）-15：Ti（OiPr）4=1.2：1时，芳香醛的产率可以达到72％，而ee值可以高达80％。4．当用TiCl4／NaOCH3／（R）-16（1：4.2：1.2）体系催化该反应时，芳香醛能达到较高的产率（73％），而ee值会更高（84％）。5．新配体（R）-16和所有HDA反应的产物都经过NMR和HRMS的鉴定。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 Hetero-Diels-Alder反应的研究进展
• 1.引言
• 2.Lewis酸催化不对称Hetero-Diels-Alder反应研究进展
• 2.1 手性Al配合物催化的HDA反应
• 2.2 手性Zr配合物催化的HDA反应
• 2.3 手性Yb配合物催化的HDA反应
• 2.4 手性Ti配合物催化的HDA反应
• 3.手性咪唑鎓盐的合成及应用研究进展
• 3.1 手性咪唑鎓盐的合成
• 3.2 手性咪唑鎓盐在不对称催化反应中的应用
• 4.四羟基手性联萘的应用
• 5.小结
• 6.课题的提出与设计
• 第二章 手性配体及二烯的合成
• 1.联二萘酚咪唑鎓盐二聚体的合成
• 2.3,3′-双取代和3-单取代联萘酚的合成
• 3.二烯的合成
• 4.实验部分
• 4.1 仪器和试剂
• 4.2 手性配体及二烯的合成
• 第三章 消旋体的合成及分析条件的建立
• 1.引言
• 2.消旋体的合成
• 3.分析条件的建立
• 第四章 芳香醛与二烯的不对称HDA反应
• 1.手性配体与金属离子的选择
• 2.溶剂对不对称HDA反应的影响
• 3.温度对反应的影响
• 4.催化剂用量对反应的影响
• 5.配体与中心金属离子的比例对反应的影响
• 6.反应时间的影响
• 7.底物扩展
• 8.添加剂的影响
• 9.实验部分
• 9.1 仪器和试剂
• 9.2 二氢吡喃酮衍生物的合成及鉴定
• 9.3 醇钠的合成
• 10.小结
• 参考文献
• 致谢
• 附图