钯催化的脱羧偶联及硝酸铈铵诱导的氧烷基化反应研究

论文摘要

本论文主要研究了金属钯催化的脱羧偶联反应和硝酸铈铵（Cerium （Ⅳ） Ammonium Nitrate, CAN）诱导的肟与N-乙烯基酰胺的氧烷基化反应,对前者的研究主要集中在脱羧烯丙化反应和脱羧Heck反应两个方面。论文分为四章：在第意章中,综述了过去几十年来,过渡金属催化的脱羧偶联反应的研究进展。主要从过渡金属催化的脱羧Heck反应、脱羧构建二芳基骨架化合物和过渡金属催化的其它类型脱羧反应三方面进行了阐述。在第二章中,对芳烃化合物的烯丙化反应进行了简要介绍。研究了金属Pd催化的芳香羧酸与烯丙基卤代物直接脱羧烯丙化反应,为合成芳基取代的烯丙基化合物提供了新的方法,并对该反应的机理进行了初步探讨。邻位有取代基的富电子芳香羧酸具有良好的反应性,而缺电子的羧酸,反应则很难顺利进行。尽管如此,该方法具有反应时间短、底物芳香羧酸廉价易得的优点,副产物为CO2,避免了有毒且不稳定的有机金属试剂的使用,仍不失为一种极具吸引力的合成烯丙基取代芳烃化合物的替代方法。在第三章中,首先简要概述了Heck反应的研究进展。然后介绍了我们发展的一种Pd催化的芳香羧酸与烯丙酯之间的脱羧Heck反应,进行了反应条件的优化,羧酸以及烯丙酯底物耐受性考察等。最后探讨了此类羧酸脱羧Heck偶联反应的可能作用机理。在第四章中,对硝酸铈铵作为催化剂在有机合成中的应用及传统的肟醚合成方法做了简单介绍。详细描述了我们的研究结果,在催化量的CAN存在下,通过醛肟或酮肟与N-乙烯基酰胺的O-烷基化反应,高产率地得到了一系列的肟醚类化合物,并对可能的反应机理进行了讨论。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 金属催化的脱羧偶联反应概述
• 1.1 引言
• 1.2 脱羧偶联反应
• 1.2.1 脱羧Heck类型反应
• 1.2.2 脱羧偶联形成二芳基化合物
• 1.2.3 其它类型脱羧偶联反应
• 第二章 Pd催化的脱羧烯丙化反应研究
• 2.1 研究背景
• 2.2 反应初步探索
• 2.3 反应条件优化
• 2.4 反应结果与讨论
• 2.6 实验部分
• 2.6.1 实验步骤
• 2.6.2 产物波谱数据
• 第三章 Pd催化的脱羧Heck反应研究
• 3.1 研究背景
• 3.1.1 Heck反应简介
• 3.1.2 Heck反应的应用
• 3.2 反应初步探索
• 3.3 反应结果与讨论
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 实验步骤
• 3.4.2 产物波谱数据
• 第四章 硝酸铈铵诱导的氧烷基化的反应研究
• 4.1 CAN研究进展
• 4.1.1 CAN引发的构筑C-C键的反应
• 4.1.2 CAN引发的构筑C-O键的反应
• 4.1.3 CAN引发的构筑C-S和C-Se键的反应
• 4.1.4 CAN引发的构筑C-N键的反应
• 4.1.5 CAN引发的构筑C-X键的反应
• 4.2 肟醚研究进展
• 4.3 反应初步探索
• 4.4 反应条件优化
• 4.5 反应结果及讨论
• 4.6 实验部分
• 4.6.1 肟的合成
• 4.6.2 肟醚合成
• 4.6.3 产物波谱数据
• 参考文献
• 附录
• 在学期间的研究成果
• 致谢
• 作者简历