1-苄基-4，5-二（对烷氧基苯基）-1，2，3-三唑的合成研究

论文摘要

本文系统研究了1-苄基-4,5-二（对烷氧基苯基）-1,2,3-三唑的化学合成方法。以对碘苯酚、对溴苯酚和氯化苄为起始原料,通过Williamson反应、Sonogashira反应、1,3-偶极环加成反应以及Suzuki偶联反应得到了目标产物。研究了合成末端炔的Sonogashira反应和合成碘代三唑的1,3-偶极环加成反应,采用平行实验的方法,对这两类反应的条件进行了优化。Sonogashira反应的最优化条件为:以对烷氧基碘苯为原料,Et3N为溶剂,CuI为铜源（加入量为13%,摩尔比,下同）, Pd[（PPh）3]2Cl2为催化剂（加入量为5%）,反应温度35℃,在最优化条件下该反应的产率达到90%以上。1,3-偶极环加成反应的最优化条件为:THF为溶剂、三乙胺为碱、氯化碘为亲电子试剂、CuI为催化剂,反应温度60℃。以对溴苯酚为原料,经过Williamson反应,格氏反应和亲核取代反应制备中间体对烷氧基苯硼酸。亲核取代反应的最优化条件为:镁条、对烷氧基溴苯、硼酸三甲酯的摩尔投料比为1.2:1.0:2.0,亲核反应温度-10℃。通过碘代三唑与对烷氧基苯硼酸进行Suzuki偶联反应得到1-苄基-4,5-二（对烷氧基苯基）-1,2,3-三唑。该反应的最佳条件为:碘代三唑、取代苯硼酸的摩尔投料比为1:1.5,以THF为溶剂、KOH为碱、Pd[（PPh）3]2Cl2为催化剂,加入三苯基膦作为配体,反应在回流状态下进行。采用1HNMR或MS对合成的所有中间体和目标化合物进行了表征,证明了它们的结构。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 1,2,3-三唑的应用
• 1.1.1 1,2,3-三唑衍生物在医学方面的应用
• 1.1.2 1,2,3-三唑衍生物在农业方面的应用
• 1.1.3 工业和高分子材料方面的应用
• 1.2 Huisgen 1,3-二偶极环加成反应
• 1.2.1 传统的 Huisgen 反应
• 1.2.2 水相中的 Huisgen 反应
• 1.2.3 Huisgen 反应的组合化学
• 1.2.4 微波促进的 Huisgen 反应
• 1.2.5 金属催化的 Huisgen 反应
• 1.3 偶联反应
• 1.3.1 Sonogashira 偶联反应
• 1.3.2 Suzuki 偶联反应
• 1.4 论文的设计及意义
• 第二章 中间体的制备
• 2.1 实验原料、试剂
• 2.2 实验仪器
• 2.3 酚醚的合成
• 2.3.1 对烷氧基卤代苯的制备
• 2.3.2 结果和讨论
• 2.3.3 四种方法的比较
• 2.3.4 Williamson 反应产物物性数据
• 2.3.5 本节小结
• 2.4 取代苯炔的合成
• 2.4.1 芳香卤代物与三甲基硅乙炔的偶联反应
• 2.4.2 实验条件对反应的影响
• 2.4.3 醇解反应
• 2.4.4 1,2-二（对烷氧基苯基）-乙炔的合成
• 2.4.5 Sonogashira反应产物物性数据
• 2.4.6 小结
• 2.5 叠氮苄的合成
• 2.5.1 叠氮化合物
• 2.5.2 相转移催化剂（PTC）
• 2.5.3 叠氮苄的制备
• 2.5.4 该类反应的注意事项
• 2.5.5 相转移催化剂加入量和反应时间对反应的影响
• 2.5.6 本节小结
• 2.6 取代苯硼酸的制备
• 2.6.1 有机锂试剂法
• 2.6.2 格氏试剂法
• 2.6.3 钯催化氧硼基化法
• 2.6.4 对烷氧基苯硼酸的传统法合成
• 2.6.5 对烷氧基苯硼酸合成条件的优化
• 2.6.6 对烷氧基苯硼酸的表征
• 2.6.7 本章小结
• 第三章 三唑衍生物的制备
• 3.1 1H-1,2,3-三唑的制备方法
• 3.1.1 炔类化合物和叠氮化合物的反应
• 3.1.2 烷氧化合物和叠氮化合物的反应
• 3.1.3 活泼亚甲基化合物和叠氮化合物的反应
• 3.1.4 由烯和叠氮化合物反应制备
• 3.1.5 由重氮化合物和含氮化合物反应得到
• 3.2 中间炔的偶极环加成
• 3.2.1 传统方法
• 3.2.2 微波法
• 3.2.3 光化学反应
• 3.2.4 小结
• 3.3 碘代1,3-偶极环加成反应
• 3.3.1 1-苯甲基-5-碘-4-对烷氧基苯基-1H-1,2,3-三唑的制备
• 3.3.2 反应条件的优化
• 3.3.3 小结
• 3.3.4 反应产物物性数据
• 3.4 对称三唑的合成
• 3.4.1 对称三唑合成的方法
• 3.4.2 反应条件的优化
• 3.5.3 产物表征
• 3.5.4 本节结论
• 第四章 结论与展望
• 4.1 结论
• 4.2 展望
• 参考文献
• 致谢
• 附录