氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物的合成、表征及其性质研究

论文摘要

酞菁类配合物具有高度共轭的大环π电子体系,使酞菁类配合物显示出独特的光、电、热、磁的性质,有着广阔的应用前景。但由于其溶解性较差,限制了它的应用,人们通常通过对酞菁的分子结构进行必要的修饰,以改善其溶解性并获得所需的理化性质。本论文以此为出发点,合成了不同中心原子和在周环不同位置上带有不同类型氮杂芳氧基的新型酞菁金属配合物,并对它们进行了表征及相关性质研究。合成与表征: 1.本文合成了五种用于合成酞菁金属配合物的前驱体:3-（4-吡啶氧基）邻苯二甲腈、4-（4-吡啶氧基）邻苯二甲腈、4-（8-喹啉氧基）邻苯二甲腈、3-（2-甲基-8-喹啉氧基）邻苯二甲腈、4-（2-甲基-8-喹啉氧基）邻苯二甲腈。利用元素分析、IR 光谱、核磁共振氢谱、质谱等对其进行表征。2.合成了五个系列23 种的酞菁金属配合物:四-α-（4-吡啶氧基）取代酞菁金属配合物、四-β-（4-吡啶氧基）取代酞菁金属配合物、四-β-（8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物、四-α-（2-甲基-8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物、四-β-（2-甲基-8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物。利用元素分析、IR 光谱、UV/Vis 光谱、质谱对酞菁金属配合物进行表征。性质研究: 分别在不同溶剂中测定了所合成酞菁金属配合物的UV/Vis 光谱,结果表明:与无取代的金属酞菁配合物相比,本文所合成的取代酞菁金属配合物的Q带最大吸收波长都有较大红移;中心金属、溶剂、取代基种类对酞菁金属配合物的Q 带最大吸收波长影响较不明显;取代基的位置对Q 带最大吸收波长的影响较显著,α位取代的酞菁金属配合物比β位取代的Q 带最大吸收波长红移更为明显。同时,研究了四-β-（8-喹啉氧基）酞菁锌在DMF、DMSO 溶液中不同浓度时的聚集行为和四-β-（2-甲基-8-喹啉氧基）酞菁锌在DMF、DMSO 和THF 溶液中不同浓度时的聚集行为,发现这两种酞菁配合物在一定浓度范围内仍以单体形式存在。以DMF 为溶剂,测定了酞菁金属配合物的荧光光谱。从荧光光谱数据看,四-β-（8-喹啉氧基）酞菁镍,四-β-（8-喹啉氧基）酞菁锌,四-β

论文目录

• 第一章 文献综述
• 第一节 概述
• 1 历史回顾
• 2 酞菁结构
• 3 金属酞菁配合物的分类
• 第二节 酞菁化合物的应用及最新合成进展
• 1 酞菁化合物的广泛应用
• 2 酞菁合成研究的新进展
• 第三节酞菁类配合物在光动力治疗方面的应用
• 1 光动力治疗的基本原理和特点
• 2 酞菁类光敏剂
• 第四节 本论文的选题依据和主要研究工作
• 1 研究概况
• 2 主要研究工作
• 第二章 仪器、试剂及实验方法
• 1 仪器
• 2 试剂
• 3 实验方法
• 第三章（4-吡啶氧基）四取代酞菁金属配合物合成与表征
• 第一节 两种前驱体的合成与表征
• 1 合成
• 2 表征
• 第二节（4-吡啶氧基）四取代酞菁金属配合物的合成与表征
• 1 合成
• 2 表征
• 第四章 四-β-（8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物的合成与表征
• 第一节 4-（8-喹啉氧基）邻苯二甲腈的合成与表征
• 1 合成
• 2 表征
• 第二节 四-β-（8-喹啉氧基）酞菁及其金属配合物的合成及表征
• 1 合成
• 2 表征
• 第五章（2-甲基-8-喹啉氧基）四取代酞菁金属配合物的合成与表征
• 第一节 两种前驱体的合成与表征
• 1 3-（2-甲基-8-喹啉氧基）邻苯二甲腈的合成与表征
• 2 4-（2-甲基-8-喹啉氧基）邻苯二甲腈的合成与表征
• 第二节（2-甲基-8-喹啉氧基）四取代酞菁金属配合物的合成与表征
• 1 四-α-（2-甲基-8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物的合成与表征
• 2 四-β-（2-甲基-8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物的合成与表征
• 第六章 性质研究
• 第一节 光稳定性研究
• 1 光降解速率常数
• 2 结果与讨论
• 第二节 UV-Vis 光谱性质研究
• 1 取代基的影响
• 2 中心金属的影响
• 3 溶剂的影响
• 第三节 聚集行为研究
• 1 四-β-（8-喹啉氧基）酞菁锌的聚集行为研究
• 2 四-β-（2-甲基-8-喹啉氧基）酞菁锌的聚集行为研究
• 第四节 荧光光谱研究
• 1 中心金属的影响
• 2 取代基的影响
• 总结与展望
• 1 总结
• 2 展望
• 致谢
• 参考文献
• 附录