蔬菜中农药残留检测方法研究及济南市市售蔬菜中农药残留监测

论文摘要

研究目的:有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类农药等是目前我国使用最普遍的农药,残留在蔬菜上的农药进入人体,可引起各系统和功能的损害。为了解济南市市售蔬菜中农药残留状况,我们建立了一种实验室内较为简便快速的气相色谱-质谱检测方法,适合于较大数量样品分析,能同时检测数十种常见的有机磷类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类农药,并应用该方法对济南市市区范围内销售的蔬菜进行了农药残留调查和分析。研究方法:用丙酮+二氯甲烷等比例混合做溶剂提取样品后,两种固相萃取方法分别进行净化、浓缩,气相色谱法（双色谱柱定性）和气相色谱-质谱联用法进行定性定量准确分析的方法。该方法定性准确、定量精确,是可靠的痕量分析方法。1.样品处理:样品切碎后用匀浆机粉碎、搅匀,准确称取20g转移至具塞三角瓶中,加入丙酮50mL、二氯甲烷50mL,并根据蔬菜含水量多少加入适量无水硫酸钠,超声提取,固相萃取柱提取净化,在旋转蒸发仪上水浴蒸发近干。丙酮溶解并定容至1mL。2.色谱分析条件:美国VARIAN公司CP-3800型气相色谱仪,带电子捕获检测器和氮磷检测器;非极性、弱极性和中等极性毛细管色谱柱;气化室温度250℃,分流/不分流进样,色谱柱温度控制采用程序升温。美国VARIAN公司Saturn-2000型离子肼气质联用仪。3.方法质量控制:外标法定量,分别绘制各种农药的标准曲线,并将标准系列的最小浓度再逐级稀释,进样分析,得到各农药的检出限。取两个浓度的标准品溶液,在一天内重复测定5次,连续测定3天,得到日内精密度和日间精密度。叶菜类、鳞茎类、根茎类三大类蔬菜各以白菜、韭菜、胡萝卜为代表,分别做加标回收实验,计算回收率及其精密度。4.采样范围:全部454件样品均随机采自济南市历下区、槐荫区、历城区的不同销售场所,包括超市、批发市场和集贸市场。采样时间为2006年全年和2007年部分月份,时间分散在全年各个月份。所采蔬菜种类包括叶菜类、鳞茎类、瓜菜、果菜类、根茎类等各种蔬菜。5.农药种类:本次对甲胺磷、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异硫磷、久效磷、氧化乐果、乙硫磷、水胺硫磷、速灭威、呋喃丹等11种禁用农药和辛硫磷、亚胺硫磷、敌敌畏、乐果、乙酰甲胺磷、毒死蜱、杀螟硫磷、敌百虫、马拉硫磷、倍硫磷、喹硫磷、氯氰菊酯、氯菊酯、二氯苯醚菊酯、氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、抗蚜威、甲奈威（西维因）、灭多威等20种限用农药进行了检测。结果:1.20种有机磷农药、5种氨基甲酸酯类农药和6种菊酯类农药在特定色谱柱上得到较好分离,标准曲线线性良好,r值0.9991～0.9998,最低检出含量0.005 mg/kg～0.025mg/kg。标准溶液检测精密度RSD 4.0%～7.8%,回收率70.9%～112.3%,回收率精密度RSD5.0%～12.6%。2.样品前处理方法对测定结果的影响:液一液萃取、索氏提取和固相萃取三种提取方法的回收率和精密度相当,但本文改进的固相萃取方法一次样品前处理后同时进行三种不同类型农药的检测,操作更加方便简单,溶剂消耗量少,适合于蔬菜中多种农药残留的同步分析。3.2006年-2007年在济南市抽检了样品454件,检测结果显示9.7%的检品不符合国家标准。其中绿叶菜类和白菜类蔬菜超标率较高。反季节蔬菜农药残留超标率显著高于时令蔬菜,夏秋季蔬菜农药残留超标率显著高于冬季蔬菜,普通蔬菜农药残留超标率显著高于“绿色”标志蔬菜。高毒性有机磷农药检出率较高。

论文目录

• 中文摘要
• ABSTRACT
• 符号说明
• 第一章 检测方法研究
• 1.1 实验方法
• 1.2 实验结果
• 1.2.1 有机磷农药的色谱分离
• 1.2.2 氨基甲酸酯类农药的色谱分离
• 1.2.3 菊酯类农药的色谱分离
• 1.2.4 三种样品前处理方法对测定结果的影响
• 1.2.5 方法质量控制
• 1.3 讨论
• 1.3.1 农药的应用
• 1.3.2 有机磷农药的属性
• 1.3.3 氨基甲酸酯类农药
• 1.3.4 拟除虫菊酯类农药
• 1.3.5 常用蔬菜中农残检测方法
• 1.3.6 前处理方法
• 1.3.7 国标检测方法
• 1.3.8 本检测方法对国标方法的改进
• 第二章 市售蔬菜中农药残留状况分析
• 2.1 样品采集
• 2.2 调查结果与分析
• 2.2.1 调查结果
• 2.2.2 不同种类蔬菜中农药残留情况
• 2.2.3 不同产地、不同销售场所蔬菜中农药残留情况
• 2.2.4 各季节蔬菜中农药残留情况
• 2.2.5 普通蔬菜与"绿色"标志蔬菜中农药残留情况
• 2.2.6 反季蔬菜与时令蔬菜农药残留情况
• 2.2.7 不同种类农药在蔬菜中的残留情况
• 2.3 讨论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读硕士学位期间发表的论文
• 学位论文评阅及答辩情况表