新型水溶性手性胺膦配体的合成和在芳香酮不对称转移氢化中的应用

论文题目: 新型水溶性手性胺膦配体的合成和在芳香酮不对称转移氢化中的应用

论文类型: 硕士论文

论文专业: 化学工程

作者: 李宝珠

导师: 高景星,李清彪

关键词: 水溶性配体,铱络合物,不对称氢化

文献来源: 厦门大学

发表年度: 2005

论文摘要: 十几年来,人们对酮类的不对称还原开展了广泛的研究,并取得了很大的进展。其中,一个主要的方法是用各种金属化合物与不同的手性配体生成手性催化剂,采用iPrOH或HCOOH / Et3N作为氢源,实现不对称转移氢化。在所用的手性配体中,双功能团的胺膦配体在不对称还原反应中显示了优良的催化性能。但是,这些催化体系大多对湿气比较敏感,以致催化反应必须在非水溶剂中进行,同时,作为氢源的iPrOH在使用前必须经过除水除氧处理。因此,发展水溶性催化体系,在水溶液中实现不对称转移氢化反应越来越受到人们的关注。本研究工作将集中在新的水溶性手性配体的设计合成,新的水溶性手性金属络合物的制备,以及它们在水溶液中催化芳香酮不对称转移氢化反应时的催化性能。主要研究结果包括:1、利用手性双膦双胺配体[(R, R)-C6P2(NH)2]经发烟硫酸的磺化作用,合成了一类新型的水溶性手性配体[(R, R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4],并获得了高达96%的产率。将该配体分别与Ru(DMSO)4Cl2, [RhCl(COD)]2或IrCl (COD)(PPh3)络合,制备了相应的金属络合物(R, R)-RuCl2C6P2(NH)2 (SO3Na)4, (R, R)-RhClC6P2(NH)2(SO3Na)4或(R, R)-IrCl(COD)C6P2(NH)2 (SO3Na)4。2、在iPrOH溶剂中,采用[(R, R)-RuCl2C6P2(NH)2(SO3Na)4]作为催化剂,考察了苯乙酮的不对称转移氢化,获得了好的实验结果。当反应温度为60℃,KOH与催化剂的摩尔比为4时,其催化效果最佳。并将该络合物催化剂应用于多种芳香酮的不对称转移氢化,当以1,1-二苯基丙酮作为

论文目录:

摘要(中文)

摘要(英文)

第一章 前言

1.1 手性的意义

1.2 不对称催化技术的特征及应用

1.3 水溶性有机金属络合催化的重要性及其发展

1.4 芳香酮的不对称催化氢化

1.5 开展本论文研究的目的意义和内容

参考文献

第二章 水溶性手性胺膦配体的合成

2.1 引言

2.2 实验条件

2.3 水溶性手性配体的合成及表征

2.4 水溶性手性金属络合物的合成及表征

2.5 小结

参考文献

第三章 水溶性手性钌体系催化芳香酮的不对称转移氢化

3.1 引言

3.2 实验条件

3.3 水溶性手性催化体系的应用

3.4 小结

参考文献

第四章 水溶液中异丙醇作为氢源的芳香酮的不对称转移氢化

4.1 引言

4.2 实验条件

4.3 水溶性手性配体与铱络合物的混合体系在水溶液中催化芳香酮的不对称转移氢化

4.4 水溶性手性铱络合物催化不同芳香酮的不对称转移氢化

4.5 小结

参考文献

第五章 水溶液中甲酸钠作为氢源的芳香酮的不对称转移氢化

5.1 引言

5.2 实验条件

5.3 水溶性手性铱络合物在水中催化芳香酮的不对称转移氢化

5.4 小结

参考文献

发表论文情况

附录一 水溶性手性配体的NMR图

附录二 芳香酮不对称转移氢化结果的气相色谱分析图

附录三 芳香酮不对称转移氢化结果的液相色谱分析图

致谢

发布时间: 2006-12-11

参考文献

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