论文摘要
酞菁及其衍生物因其具有良好的光电性能以及化学稳定性、热稳定性、光稳定性,长期以来受到研究人员的广泛关注。酞菁已经在染料、光动力疗法、气敏材料、有机光伏材料、非线性光学元件和电池催化剂等领域中得到广泛应用。金属酞菁因其易于合成,容易进行化学修饰、高化学稳定性、结构与氧化酶相似、对光敏感、环境友好,近年来作为非均相催化剂被广泛研究。此外,未经特殊修饰的金属酞菁不溶于水及普通有机溶剂,容易从反应体系中分离。因此,金属酞菁可作为氧化反应、还原反应、还原脱卤、环氧化反应、氮杂环丙烷化、环丙化反应、炔丙基化、硅腈化、重排反应、D-A反应等的催化剂。邻苯二甲酸酐或4-硝基邻苯二甲酸酐、尿素、金属氯代物,在钼酸铵催化下,以固相加热-微波法制备了一系列金属酞菁和四硝基金属酞菁,并在硫酸中将金属酞菁负载在活性碳上。四硝基金属酞菁光降解罗丹明B实验结果表明,酞菁衍生物具有光降解活性:四硝基酞菁镍(Ⅱ)>四硝基酞菁铁(Ⅲ)>四硝基酞菁锌(Ⅱ)>四硝基酞菁钴(Ⅱ)>四硝基酞菁锰(Ⅱ)>四硝基酞菁铜(Ⅱ)。四硝基酞菁铁(Ⅲ)@活性炭分解H202的实验结果表明,负载量为40%时催化活性最高。3,4-二烷氧基噻吩具有富电子属性,其聚合物能隙较窄,作为有机半导体材料的研究受到很大关注。以酞菁铜(Ⅱ)为催化剂,2,5-二羧酸-3,4-二烷氧基噻吩在水相中脱羧,以较高的产率和纯度制得3,4-二烷氧基噻吩,避免了有机极性溶剂的使用,催化剂重复使用8次仍表现出优异的催化性能。另外,通过简易的水蒸气蒸馏法即可分离出产物。该法具有环境友好、操作简易和反应时间短等优点,是一种制备3,4-二烷氧基噻吩的绿色方法。苯并咪唑是一种重要的药物化学结构单元,其衍生物对多种病毒表现出很好的生物活性。硝基酞菁铁@活性炭为催化剂,常温下,空气气氛中,用95%乙醇做溶剂,邻苯二胺与醛缩合氧化成2-取代苯并咪唑。硝基酞菁铁@活性炭作为催化剂制备苯并咪唑的方法具有高化学选择性、反应条件温和、反应时间短和易于纯化等优点。Hantzsch1,4-二氢吡啶衍生物是一种有效的钙离子拮抗剂,能够作为心血管类药物药物,其通过氧化芳构化代谢为相应的吡啶衍生物。在乙醇-水体系中,乙酰乙酸乙酯、醛和醋酸铵多组分反应合成1,4-二氢吡啶。并在四硝基酞菁铁(Ⅲ)的催化下,双氧水为氧化剂,乙醇中常温下进行芳构化,以很好的化学选择性得到相应的吡啶衍生物。咪唑衍生物具有良好的生物活性,是构建天然产物和合成药物不可或缺的活性结构单元。95%乙醇中,以四硝基酞菁铁(Ⅲ)为可回收催化剂,联苯酰、醛和醋酸铵多组分反应以较高的产率合成2,4,5-三取代咪唑,或者联苯酰、醛、醋酸铵和苯胺多组分反应合成1,2,4,5-四取代咪唑。
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摘要Abstract目录第一部分 绪论1 绿色化学1.1 绿色化学的概念1.2 绿色化学的“十二条原则”1.3 绿色化学研究进展2 金属酞菁化合物2.1 酞菁的发现2.2 酞菁的结构2.3 酞菁的性质2.4 酞菁的应用3 金属酞菁催化的有机化学反应3.1 金属酞菁催化的氧化反应3.2 金属酞菁催化的还原反应3.3 金属酞菁催化的其它有机化学反应3.4 负载金属酞菁催化的有机化学反应4 本文的工作参考文献第二部分 金属酞菁催化剂的制备1 引言1.1 酞菁的制备方法1.2 酞菁的负载方法2 实验部分2.1 仪器与试剂2.2 合成与表征2.2.1 金属酞菁的制备2.2.2 负载金属酞菁的制备2.2.3 金属酞菁的性质3 结果与讨论3.1 化合物表征3.2 金属酞菁的制备3.3 金属酞菁的负载3.4 四硝基金属酞菁光降解罗丹明B的活性2O2活性'>3.5 四硝基酞菁铁(Ⅲ)@活性炭的分解H2O2活性4 小结参考文献第三部分 酞菁铜(Ⅱ)催化脱羧合成3,4-二烷氧基噻吩1 引言2 实验部分2.1 仪器与试剂2.2 合成与表征2.2.1 2,5-二羧酸二乙酯-3,4-二烷氧基噻吩的制备2.2.2 2,5-二羧酸-3,4-二烷氧基噻吩的制备2.2.3 3,4-二烷氧基噻吩的制备3 结果与讨论3.1 化合物表征3.2 反应体系的选择3.3 催化剂的选择3.4 后处理方法3.5 催化剂的回收套用3.6 底物普适性实验4 小结参考文献第四部分 酞菁铁(Ⅲ)催化合成2-取代苯并咪唑1 引言2 实验部分2.1 仪器与试剂2.2 合成与表征3 结果与讨论3.1 化合物表征3.2 反应条件的优化3.3 催化剂的选择3.4 催化剂的回收套用3.5 底物的普适性3.6 反应机理4 小结参考文献第五部分 酞菁铁(Ⅲ)催化1,4-二氢吡啶衍生物的芳构化1 引言2 实验部分2.1 仪器与试剂2.2 合成与表征2.2.1 Hantzsch酯1,4-二氢吡啶的合成2.2.2 芳构化3 结果与讨论3.1 化合物表征3.2 Hantzsch酯1,4-二氢吡啶的合成3.3 反应条件的优化3.4 催化剂的选择3.5 催化剂的回收套用3.6 底物普适性与化学选择性4 小结参考文献第六部分 酞菁铁(Ⅲ)催化多组分反应合成多取代咪唑1 引言2 实验部分2.1 仪器与试剂2.2 合成与表征2.2.1 三取代咪唑的合成2.2.2 四取代咪唑的合成3 结果与讨论3.1 化合物表征3.2 催化剂的选择3.3 底物的普适性3.4 催化剂的回收套用4 小结参考文献结论附图攻读博士学位期间取得的学术成果致谢
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标签:金属酞菁论文; 负载论文; 绿色化学论文; 催化论文; 脱羧论文; 氧化论文; 多组分论文;