水杨酰肼衍生物—镍配合物的合成、表征及其脲酶活性研究

论文摘要

本文合成了三种水杨酰肼类配体N-乙酰水杨酰肼（H3ashz）、N-丙酰基水杨酰肼（H3pshz）和N-苯甲酰水杨酰胼（H3bzshz）的12种过渡金属镍的配合物，并采用红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱、元素分析进行了表征。对其中获得的单晶还进行了X-射线单晶衍射结构分析。同时对镍配合物的模拟脲酶催化活性进行了研究。对配合物[Ni3（ashz）2（py）4]、[Ni3（bzshz）2（py）2（DMF）2]·2DMF·H2O和[Ni3（bzshz）2（py）4]·4H2O分别进行了单晶衍射测定，其结构参数如下：配合物[Ni3（ashz）2（py）4]为三核镍簇合物，属单斜晶系，空间群P C2／c，晶胞参数a=16．241（3）（?），b=8．2040（13）（?），c=28．339（4）（?），β=97．572°（3），V=3743．1（10）（?）3，Z=4，Dc=1．552g/cm3，Mr=874．86，F（000）=1800，μ（Mo-ka）=1．552mm-1，R1=0．0538，wR2=0．1315。配合物中一个镍原子与吡啶上的两个氮原子、酰肼上的两个氧原子、两个氮原子配位，呈中心对称的八面体配位构型。另外两个镍原子都是与酰肼上的两个氧、一个氮及吡啶上的一个氮配位，形成平面正方形。配合物[Ni3（bzshz）2（py）2（DMF）2]·2DMF·H2O是三核镍簇合物，属单斜晶系，空间群P C2／c，晶胞参数a=29．326（4）（?），b=10．1637（14）（?），c=19．518（3）（?），β=115．341°（2），V=5257．8（12）（?）3，Z=4，Dc=1．454g/cm3，Mr=1151．19，F（000）=2400，μ（Mo-ka）=1．132 mm-1，R1=0．0325，wR2=0．0921。配合物中一个镍原子与DMF上的两个氧原子、酰肼上的两个氧原子、两个氮原子配位，呈中心对称的八面体配位构型。另外两个镍原子都是与酰肼上的两个氧、一个氮及毗啶上的一个氮配位，形成平面正方形。配合物[Ni3（bzshz）2（py）4]·4H2O是三核镍簇合物，属单斜晶系，空间群P C2／c，晶胞参数a=26．9425（19）（?），b=20．6856（15）（?），c=8．7157（6）（?），β=101．3220（10），V=4762．9（6）（?）3，Z=4，Dc=1．393g/cm3，Mr=998．93，F（000）=2056，μ（Mo-ka）=1．229 mm-1，R1=0．0391，wR2=0．1175。配合物中一个镍原子与吡啶上的两个氮原子、酰肼上的两个氧原子、两个氮原子配位，呈中心对称的八面体配位构型。另外两个镍原子都是与酰肼上的两个氧、一个氮及吡啶上的一个氮配位，形成平面正方形。对所合成的配合物晶体进行了催化活性研究，结果发现N-乙酰水杨酰肼（H3ashz）、N-丙酰水杨酰肼（H3pshz）的配合物对尿素几乎没有催化作用，N-苯甲酰水杨酰肼（H3bzshz）的一个配合物-[Ni3（bzshz）2（py）2（DMF）2]·2DMF·H2O对尿素水解有催化作用，但催化活性很小。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 1 绪论
• 1.1 脲酶的特性、价值及其发展应用概况
• 1.1.1 脲酶的特性
• 1.1.2 脲酶的价值及其发展应用概况
• 1.2 脲酶模拟研究与发展概况
• 1.3 课题的选题及研究内容
• 2 N-乙酰水杨酰肼其金属配合物的合成、晶体培养与表征
• 2.1 合成路线
• 3ashz）的合成路线'>2.1.1 N-L酰水杨酰肼（H₃ashz）的合成路线
• 3ashz）与金属Ni²⁺形成配合物的合成路线'>2.1.2 N-L酰水杨酰肼（H₃ashz）与金属Ni²⁺形成配合物的合成路线
• 2.2 合成方法与表征
• 2.2.1 实验药品
• 2.2.2 表征方法
• 3ashz的合成'>2.2.3 原料及配体H₃ashz的合成
• 2.2.4 配合物的合成及其晶体培养
• 2.2.5 晶体结构测定
• 2.2.6 化合物组成表征结果分析
• 2.3 结束语
• 3 N-丙酰水杨酰肼其金属配合物的合成、晶体培养与表征
• 3.1 合成路线
• 3pshz）的合成路线'>3.1.1 N-丙酰水杨酰肼（H₃pshz）的合成路线
• 3pshz）与金属Ni²⁺形成配合物的合成路线'>3.1.2 N-丙酰水杨酰肼（H₃pshz）与金属Ni²⁺形成配合物的合成路线
• 3.2 合成方法与表征
• 3.2.1 实验药品
• 3.2.2 表征方法
• 3pshz的合成及表征'>3.2.3 配体H₃pshz的合成及表征
• 3.2.4 配合物的合成
• 3.2.5 化合物组成表征结果分析
• 3.3 小结
• 4 N-苯甲酰水杨酰肼其金属配合物的合成、晶体培养与表征
• 4.1 合成路线
• 3bzshz）合成路线'>4.1.1 N-苯甲酰水杨酰肼（H₃bzshz）合成路线
• 3bzshz与金属镍Ni²⁺形成配合物的合成路线'>4.1.2 H₃bzshz与金属镍Ni²⁺形成配合物的合成路线
• 4.2 合成方法与表征
• 4.2.1 实验药品
• 4.2.2 表征方法
• 3bzshz的合成'>4.2.3 配体H₃bzshz的合成
• 4.2.4 配合物的合成及其晶体的培养
• 4.2.5 晶体结构测定
• 4.2.6 化合物组成表征结果分析
• 4.3 结束语
• 5 镍配合物的脲酶模拟活性研究
• 5.1 脲酶活性的测定方法
• 5.1.1 实验方法
• 5.2 实验试剂及仪器
• 5.3 实验步骤
• 5.3.1 铵浓度标准曲线的绘制
• 5.3.2 化合物活力的测定
• 5.3.3 化合物Km值的测定
• 5.3.4 化合物最佳pH值的测定
• 5.3.5 化合物最适温度的测定
• 5.3.6 化合物的热稳定性的测定
• 5.4 实验结果与讨论
• 5.4.1 铵浓度标准曲线的绘制
• 3（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O活力的测定结果讨论'>5.4.2 化合物[Ni₃（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O活力的测定结果讨论
• 3（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O Km值测定结构果讨论'>5.4.3 化合物[Ni₃（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O Km值测定结构果讨论
• 3（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O最佳pH值测定结果讨论'>5.4.4 化合物[Ni₃（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O最佳pH值测定结果讨论
• 3（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O最适温度的测定结果讨论'>5.4.5 化合物[Ni₃（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O最适温度的测定结果讨论
• 3（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O的热稳定性结果讨论'>5.4.6 化合物[Ni₃（bzshz）₂（py）₂（DMF）₂]-2DMF·H₂O的热稳定性结果讨论
• 5.5 结束语
• 附图
• 参考文献
• 攻读硕士期间发表的论文
• 致谢