含硫化合物类蔬菜中农药多残留快速分析方法的研究

论文摘要

农药残留问题是目前影响食品安全的重要问题,一直被世界各国政府和组织所关注,而蔬菜中农药残留问题又是重中之重,因此蔬菜中农药残留检测技术的研究也日趋重要。而葱蒜等百合科蔬菜由于大量硫化物干扰,使用传统农药残留检测方法无法检测,因此有必要对葱蒜等蔬菜农药残留检测进行研究。本论文针对葱蒜类蔬菜中含硫化合物严重干扰农药残留检测的问题,研究和建立了一种快速、高效、经济实用的葱蒜等含硫化合物类蔬菜中农药多残留检测方法。本论文根据百合科蔬菜中硫化物产生的特点,在提取前利用微波加热的方法,破坏蒜氨酸酶的活性,有效地避免了硫化物干扰物的产生,然后用乙腈做溶剂匀浆提取,SPE净化,GC-MS检测的方法。具体内容及研究结果如下:1、研究了L-半胱氨酸、铜离子、冷冻、水浴加热、微波加热等不同条件对蒜氨酸酶活性的影响,选择了水浴和微波加热两种最佳的蒜氨酸酶灭活的处理条件。本研究表明,在样品未破损情况下,用L-半胱氨酸、铜离子溶液浸泡的方法很难在短时间内使蒜氨酸酶完全失活;冷冻法虽然可以使蒜氨酸酶失活,但温度升高后蒜氨酸酶仍然具有活性;加热法（水浴和微波加热）则可有效地使蒜氨酸酶完全失去活性,可以有效的排除掉硫化物的干扰,满足实验的要求。2、研究了99种农药在水浴加热（80℃和沸水浴）以及微波加热条件下的稳定性,对两种加热方法进行了比较,选择出最佳的加热方法和加热条件。通过实验表明,两种水浴加热方法在不同程度上造成了部分农药的损失。而微波加热实验表明,微波加热在一定程度上也可以使少部分农药损失,但控制好加热时间,农药的损失很少,不影响农药残留的定性定量,完全满足农药残留检测的要求。3、对99种农药残留的提取溶剂、提取方式、净化、浓缩等条件进行了讨论。对不同溶剂的提取效率进行了比较,选取了提取效率最好、易于操作的乙腈作为提取溶剂,用匀浆的方法进行提取;净化方式则采用Florisil柱,用正己烷+丙酮（9+1）作为淋洗剂进行净化;在浓缩过程中根据不同需要,结合旋转蒸发和氮吹法的不同特点,选择合适的浓缩方法。4、对色谱条件进行了优化。确定了99种农药GC-MS分析的色谱条件,将所检测农药依据其在色谱柱上不同保留时间进行了分组,确定了各组分选择离子,确定了定性、定量方法。5、对方法可靠性进行了确证。进行了99种农药在不同样本中的回收率及重现性试验,回收率在70%～110%之间,相对标准偏差（RSD）在1.2～11.3%之间,最底检出浓度均小于0.02mg/kg,满足我国规定的有关农药残留在蔬菜中的最低残留限量（MRL）标准。

论文目录

• 摘要
• 英文摘要
• 英文缩略
• 第一章 前言
• 1.1 农药残留概述
• 1.2 常见的样品前处理技术
• 1.2.1 固相萃取技术
• 1.2.2 固相微萃取技术
• 1.2.3 超临界流体萃取技术
• 1.2.4 加速溶剂萃取技术
• 1.2.5 凝胶渗透色谱技术
• 1.2.6 微波辅助萃取技术
• 1.2.7 基质固相分散技术
• 1.3 常见的分析技术
• 1.3.1 生化法
• 1.3.2 仪器法
• 1.4 本研究的目的和意义
• 1.5 本论文主要研究内容
• 第二章 蒜氨酸酶灭活条件的研究
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 仪器及材料
• 2.1.1.1 仪器及设备
• 2.1.1.2 仪器条件
• 2.1.1.3 试剂
• 2.1.1.4 实验样品
• 2.1.2 实验方法
• 2.1.2.1 蒜氨酸酶抑制剂处理
• 2.1.2.2 温度对蒜氨酸酶活性的影响
• 2.2 结果及讨论
• 2.2.1 酶抑制剂对蒜氨酸酶活性的影响
• 2.2.2 温度对蒜氨酸酶的影响
• 2.2.3 几种处理方法的比较
• 2.3 小结
• 第三章 加热条件下农药稳定性的研究
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 仪器及材料
• 3.1.1.1 仪器及设备
• 3.1.1.2 仪器条件
• 3.1.1.3 试剂
• 3.1.1.4 实验样品
• 3.1.1.5 农药标准品
• 3.1.1.6 标准溶液的配制
• 3.1.2 实验方法
• 3.1.2.1 水浴加热
• 3.1.2.2 微波加热法
• 3.2 结果及讨论
• 3.2.1 水浴加热条件下农药的稳定性
• 3.2.2 微波加热条件下农药的稳定性
• 3.3 小结
• 第四章 含硫化合物类蔬菜中农药多残留GC/MS分析方法的建立
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 仪器及材料
• 4.1.1.1 仪器及设备
• 4.1.1.2 仪器条件
• 4.1.1.3 试剂
• 4.1.1.4 农药标准品
• 4.1.1.5 标准溶液的配制
• 4.1.2 实验方法
• 4.1.2.1 样品的准备
• 4.1.2.2 微波处理样品
• 4.1.2.3 样品的提取、净化
• 4.1.2.4 分析方法
• 4.2 结果分析及讨论
• 4.2.1 前处理条件的优化
• 4.2.1.1 提取方式及溶剂的选择
• 4.2.1.2 净化条件的优化
• 4.2.1.3 浓缩条件的优化
• 4.2.2 方法的确证
• 4.2.2.1 检测过程中的质量控制
• 4.2.2.2 回收率实验
• 4.2.2.3 方法的精密度、灵敏度及线性范围
• 4.2.3 方法的扩展应用
• 4.2.3.1 有机磷类农药残留检测的仪器条件
• 4.2.3.2 有机氯和菊酯类农药残留检测的仪器条件
• 4.3 小结
• 第五章 总结与讨论
• 5.1 总结
• 5.2 讨论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表论文及成果情况
• 学位论文评阅及答辩情况表