手性螺环单膦和膦—氮配体的合成及应用研究

论文题目: 手性螺环单膦和膦—氮配体的合成及应用研究

论文类型: 博士论文

论文专业: 有机化学

作者: 朱守非

导师: 周其林

关键词: 手性,不对称催化,手性螺环配体,包结拆分,极性反转,亚胺氢化

文献来源: 南开大学

发表年度: 2005

论文摘要: 在金属介入的不对称催化反应中,手性配体的设计合成扮演着极重要的角色。基于这一点,本论文在完成螺环二酚(SPINOL)包结拆分的基础上,合成了系列螺二氢茚骨架的手性单齿膦烷配体SITCP和膦-恶唑啉配体SIPHOX。将SITCP配体应用于钯催化的烯丙醇及其衍生物对醛的不对称烯丙基化反应中,给出很高的对映选择性(83% ee),这是该反应目前最好的对映选择性。SIPHOX配体则在铱催化的亚胺的不对称氢化反应中表现出极佳的催化性能,常压下即可完成对N-苯基酮亚胺的氢化,并获得高达93% ee的对映选择性,这代表了该反应的最好结果。这些工作再次证明螺二氢茚骨架是优秀的手性配体骨架。此外,本文还合成了手性螺环单磷配体4,4′-DiR-SIPHOS并考察了它在不对称烯烃氢化反应中的电子效应。

论文目录:

摘要

Abstract

第一章前言

1.1 不对称催化

1.2 手性配体

1.3 螺环骨架的手性配体

1.4 立题思想

参考文献

第二章螺环二酚的包结拆分研究

2.1 外消旋螺环二酚的合成

2.2 螺环二酚的包结拆分研究

2.3 包结复合物晶体结构分析

2.4 本章小结

2.5 实验部分

参考文献

第三章手性螺环膦烷配体的合成及其在Pd催化醛的不对称烯丙基化反应中的应用

3.1 手性螺环膦烷配体SITCP的合成研究

3.2 手性螺环单齿膦烷配体SITCP在Pd催化醛的不对称烯丙基化反应中的应用研究

3.3 本章小结

3.4 实验部分

参考文献

第四章手性螺环膦－噁唑啉配体的合成及其在Ir催化不对称亚胺氢化反应中的应用

4.1 手性螺环膦－噁唑啉配体的合成

4.2 手性螺环膦－噁唑啉配体在Ir催化亚胺的不对称氢化反应中的应用研究

4.3 本章小结

4.4 实验部分

参考文献

第五章手性螺环单磷配体取代基电子效应研究

5.1 手性单磷配体在不对称氢化反应中的研究进展

5.2 4,4′-取代的手性螺环单磷配体的合成

5.3 4,4′-取代的手性螺环单磷配体取代基电子效应研究

5.4 本章小结

5.5 实验部分

参考文献

第六章总结论

附录

部分新化合物的~1H NMR, ~(13)C NMR和~(31)P NMR谱图

致谢

发布时间: 2008-04-18

参考文献

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[7].新型含膦硫脲类有机催化剂的设计合成及其在不对称催化Morita-Baylis-Hillman反应中的应用[D]. 袁奎.华东理工大学2010
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[9].甲砜霉素类抗菌素的不对称催化合成及相关反应研究[D]. 李峰.复旦大学2011
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手性螺环单膦和膦—氮配体的合成及应用研究

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