论文摘要
三溴甲基芳烃是一类重要的有机中间体,其主要用途是用来制备三氟甲基芳烃,而后者则广泛应用在医药、农药、材料等领域。如1,4-二（三溴甲基）苯可以用来制备全氟对二甲苯聚合物——一种性能优良的涂敷材料;4-硝基-1-（三溴甲基）苯可以合成锐劲特、氟咯草酮、氟芬那酸等多种农药和医药;4-氯-1-（三溴甲基）苯可以用来合成治疗抗抑郁药氟西汀。本文报道了一种在温和条件下合成三溴甲基芳烃的新方法。即以取代甲基芳烃为起始原料,通过氯化首先合成三氯甲基芳烃,然后三氯甲基芳烃与三溴化硼在室温下进行溴交换,制备三溴甲基芳烃。同时,对影响该反应的因素进行了研究,发现当芳环上连有强吸电子基团时,不利于反应的进行,而连有推电子基团时,则有利于反应进行;当取代基处于邻位时,则明显阻碍反应的进行。我们还对三溴甲基芳烃合成工艺进行了优化,并对三氯甲基芳烃的溴交换机理进行了探索。与文献相比该方法的优点在于操作简单,原料易得,反应条件温和,后处理非常简单,收率较高,纯度好。采用这种新方法完成了三溴甲基苯、4-氟-1-（三溴甲基）苯、4-氯-1-（三溴甲基）苯、4-溴-1-（三溴甲基）苯、4-硝基-1-（三溴甲基）苯、4-溴甲基-1-（三溴甲基）苯、3-氯-1-（三溴甲基）苯、3-溴-1-（三溴甲基）苯、2-氟-1-（三溴甲基）苯、2-氯-1-（三溴甲基）苯、2-溴-1-（三溴甲基）苯、1,3-二（三溴甲基）苯、1,4-二（三溴甲基）苯和4,4’-二（三溴甲基）联苯的合成,并对相关产物进行了分析和表征。在这十四个化合物中,4-溴甲基-1-（三溴甲基）苯、4,4’-二（三溴甲基）联苯、2-氟-1-（三溴甲基）苯、2-溴-1-（三溴甲基）苯四个化合物为新化合物。另外,我们还对甲基芳烃以三溴化硼为溴化剂直接侧链溴化反应进行了初步的探索。发现三溴化硼不能和苯环上有强吸电子基团的甲基芳烃反应生成溴甲基芳烃。三溴化硼和甲基芳烃的直接溴化很难得到单一的溴甲基芳烃,往往得到的是几种溴甲基芳烃的混合物。