论文题目: 人参化学物质基础分析方法研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 分析化学
作者: 马小琼
导师: 梁鑫淼
关键词: 人参,液相色谱,目标优化,质谱,多模式多柱方法
文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）
发表年度: 2005
论文摘要: 中药成分复杂,对其化学物质基础的研究是实现中药现代化的关键,针对人参提取物这个复杂体系,本论文发展了分析人参化学物质基础的方法。用一系列等度实验对8 种人参皂甙的反相液相色谱保留参数进行了测定,发现等度回归法得到的三参数保留方程的精度才可满足预测的要求,在三参数保留方程的基础上,通过计算确定了8 种人参皂甙的包括三个台阶梯度的液相色谱分离条件,经过验证认为本方法对8 种人参皂甙的分离时间短、分离度高而且方法稳定,该方法可以应用于人参提取物的分离。利用五次线性梯度快速准确获取了人参提取物液相色谱保留值方程并考察了人参提取物各组分的c-a 关系,利用色谱峰自动曲线拟合方法获取人参提取物液相色谱峰的峰形参数,应用移动重叠分辨分离图和谱图仿真技术,发展了计算机辅助的人参提取物的液相色谱目标优化方法。在该液相色谱方法的基础上,对收集的17 个人参药材的液相色谱指纹图谱做了比较。发展了HPLC-APCI-MS 联用技术分析人参皂甙的方法。APCI的高温汽化能得到很强的负离子分子离子峰[M-H]-和正离子温度裂解特征碎片峰,二级质谱能够进一步鉴定人参皂甙的结构。APCI质谱方法对人参皂甙的检测限达到了pg级。用该方法鉴定了高丽红参中的35 个人参皂甙,并比较了白参与红参中皂甙成分的差异。用该方法鉴定了西洋参中奥克悌隆型人参皂甙,并比较了中国产西洋参和美国产西洋参中的皂甙差异。对人参的弱极性组分用气相色谱-质谱进行了分析,发现人参的弱极性成分主要由脂肪酸类组成,还含有含量很低的倍半萜类和醇醛类化合物。对人参的强级性组分用毛细管电泳进行了分析,发现毛细管区带电泳能很好地分离人参的强极性成分。本文认为多模式多柱方法的互补性是解决中药复杂体系分离分析的必要手段。
论文目录:
第一章 文献综述
1.1 引言
1.2 中药研究现状
1.3 中药复杂体系分离分析方法研究现状
1.4 人参的化学物质基础研究概况
1.4.1 人参的产地考证
1.4.2 人参的化学成分
1.4.2.1 人参皂甙类
1.4.2.2 挥发油类
1.4.2.3 其他类成分
1.5 人参化学成分的分析方法
1.5.1 人参皂甙的研究方法
1.5.1.1 比色法
1.5.1.2 薄层色谱法
1.5.1.3 高效液相色谱法(HPLC)
1.5.1.4 气相色谱法(GC)
1.5.1.5 质谱方法(MS)
1.5.1.6 其他分析方法
1.5.2 挥发油的研究方法
1.5.3 其他化学成分的研究方法
1.6 人参的化学成分的分析方法研究中存在的问题
1.7 本课题的提出
参考文献
第二章 人参皂甙的反相高效液相色谱多台阶梯度优化方法
2.1 引言
2.2 方法发展
2.2.1 液相色谱保留值方程
2.2.2 液相色谱分离条件的优化
2.3 实验部分
2.3.1 仪器与试剂
2.3.2 混合对照品溶液的配置
2.3.3 样品制备
2.4 结果与讨论
2.4.1.8 种人参皂甙保留参数的确定
2.4.2 优化条件的确定
2.4.3 实验对优化方法的验证
2.4.4 人参提取物的分析
2.5 小结
参考文献
第三章 人参提取物的液相色谱指纹谱目标优化方法的建立及应用
3.1 引言
3.2 方法与技术
3.2.1 液相色谱保留值方程
3.2.2 系统延迟与柱内延迟
3.2.3 保留时间预测的方法
3.2.4 内标校正
3.2.5 色谱峰EMG模型
3.2.6 自动拟合方法获取峰形参数及其变化规律
3.2.7 移动重叠分辨分离图
3.2.8 任意梯度条件的保留时间预测
3.2.9 人工干预谱图仿真
3.2.10 目标优化
3.2.11 复杂样品分析软件系统
3.2.12 二元流动相系统中抑制剂的添加
3.2.13 指纹谱相似度计算原理
3.3 实验部分
3.3.1 仪器与试剂
3.3.2 样品制备
3.3.3 色谱条件
3.3.4 数据处理
3.4 结果与讨论
3.4.1 五次线性梯度获取a,c参数
3.4.2 a,c关系的考察
3.4.3 人参提取物组分的峰形参数及规律
3.4.4 人参提取物组分的全局优化
3.4.5 人参提取物仿真优化谱图保留值校正
3.4.6 人参皂甙指标成分比较指纹谱
3.4.7 向量夹角法比较指纹谱的相似性
3.4.8 计算机辅助相似性评价系统比较指纹谱的相似性
3.4.8.1 不同品种、炮制品的药材相似度比较
3.4.8.2 不同产地药材相似度比较
3.5 小节
参考文献
第四章 人参中皂甙成分的液相色谱-质谱鉴定
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 仪器与试剂
4.2.2 实验条件
4.3 结果与讨论
4.3.1 APCI质谱条件对人参皂甙负离子分子离子峰[M-H]~-的影响
4.3.2 人参皂甙的HPLC-APCI-MS负离子质谱
4.3.3 人参皂甙的HPLC-APCI-MS正离子质谱
4.3.4 人参皂甙的HPLC-APCI-MS-MS质谱
4.3.5 检测限的测定
4.3.6 红参提取物中的皂甙成分的研究
4.3.7 集安产白参和红参提取物中的皂甙成分的研究
4.4 小结
参考文献
第五章 西洋参中皂甙成分的液相色谱-质谱鉴定
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 仪器与试剂
5.2.2 实验条件
5.3 结果与讨论
5.3.1 F11的HPLC-APCI-MS质谱分析
5.3.2 中国产西洋参和美国产西洋参中人参皂甙的鉴定
5.3.3 中国产西洋参和美国产西洋参中人参皂甙的比较
5.4 小结
参考文献
第六章 人参多模式多柱分析方法的研究
6.1 引言
6.2 实验部分
6.2.1 仪器与试剂
6.2.2 药材提取分析液的制备
6.2.3 GC分析条件
6.2.4 HPLC分析条件
6.2.5 GC-MS分析条件
6.2.6 CE分析条件
6.3 结果与讨论
6.3.1 人参提取物中弱极性和强极性组分的分段分离
6.3.2 人参提取物中弱极性组分富集后的气相色谱-质谱分析
6.3.2.1 倍半萜类
6.3.2.2 醇醛类
6.3.2.3 脂肪酸类
6.3.3 人参提取物中弱极性组分的常量气相色谱分析
6.3.4 人参强极性成分的毛细管电泳分析
6.3.5 多模式多柱方法分析中药化学成分的讨论
6.3.5.1 多模式多柱方法是解决中药复杂样品分析的方法基础
6.3.5.2 多模式多柱方法的分析策略
6.3.5.3 多模式多柱方法结合多种联用技术
6.3.5.4 多维色谱与多模式多柱方法的发展
6.3.5.5 多模式多柱方法得到的数据信息的处理
6.4 小节
参考文献
作者简介
致谢
发布时间: 2005-10-15
参考文献
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