论文摘要
稀土系AB3型储氢合金因其具有放电容量高、易活化等优点而倍受人们的关注,但是合金电极的循环稳定性较差阻碍了其在实际中的应用。本文在国内外稀土系AB3型储氢合金的研究进展基础上,制备出稀土系AB3型储氢合金,运用X射线衍射、循环充放电、循环伏安、P-C-T测试等方法研究Mg和稀土元素对合金的气态储氢特性及电化学性能的影响,以期开发出高容量和长寿命的新型稀土系AB3型储氢电极合金。研究结果表明:1、采用高频感应熔炼制备La0.7Ca0.3Ni2.8-xMgx(x=0.1~0.4)合金,进行X射线衍射(XRD)实验、气相储氢性能测试和电化学性能测试,分析Mg部分替代Ni对合金的储氢和电化学性能的影响。结果表明,合金具有多相结构,当x=0.1、0.3时,合金的主相是CaCu5-型结构的LaNi5相,当x=0.2、0.4时,合金的主相是AB2-型Laves相LaNi2相;当x=0.1、0.2、0.3、0.4时合金电极的最大放电容量分别为244.7 mAh/g、140.8 mAh/g、257.6mAh/g、164mAh/g;合金La0.7Ca0.3Ni2.7Mg0.1在2MPa氢压、25℃下的储氢量达到1.1wt.%。2、La3(Ni0.80Co0.15Al0.05)9合金经过熔炼后按La3(Ni0.80Co0.15Al0.05)9+Mg-xwt.%(x=10~40)与镁粉混合,混合粉末压片并在800℃下烧结5小时,研究结果表明,合金的主相包括La2Ni7相和CaCu5-型结构的La(Al,Ni)5相,有少量的Mg17La2、La(Al,Co)5和MgNi2相;电化学测试结果表明,合金易活化,Mg含量的增加使合金电极的放电容量下降,但是能够提高合金电极的充放电电压。3、利用电弧炉熔炼法分别制备(La1-xNdx)3(Ni0.80Co0.15Al0.05)。(x=0.1~0.4)和(La+(0.9)Re0.1)3(Ni0.80Co0.15Al0.05)9(Re=La,Ce,Pr,Nd)储氢合金,储氢特性及电化学测试结果显示,(La0.9Nd0.1)3(Ni0.80Co0.15Al0.05)9合金的储氢性能和电化学性能相对其它合金来说要好,在40℃时的吸氢量达到1.34wt.%,最大放电容量为237.4mAh/g。
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