论文摘要
碘酸根具有一未成对电子对,当形成不具有对称中心结构的晶体时,常具有较强的热电、压电、非线性光学效应。本文作者在170℃下用水热法制备了六种金属碘酸盐的单晶,并对它们的结构进行解析。X射线单晶结构分析表明,所制得的NaIO3·H2O以单斜空间群C2结晶,a = 14.175（3）,b = 3.6688（3）,c =9.666（1）,β= 124.41（1）°,Z = 4。它是一种新的结构类型,可以看作是一种层状化合物,是由IO3-基团包裹着NaO7多面体通过共享边组成的二维层。Al（IO3）3以非心空间群P63结晶,晶胞参数为a = 9.003（1）,c =5.2406（5）,Z = 2。Al（IO3）3是由桥IO3-基团把轻微畸变的AlO6八面体连接起来组成三维极化网。Ga（IO3）3以P63群结晶,晶胞参数为a = 9.0924（5）,c =5.2862（8）,V=378.47（6） 3,Z = 2。在Ga（IO3）3结构中,每个Ga3+离子与6个氧原子配位形成一个轻微扭曲的八面体构型,GaO6八面体沿63螺旋轴排列,并通过桥IO3-基团连接成三维网。In（IO3）3以六方晶系结晶,空间群为P63,a = 9.5463（8）,c =5.2745（8）,Z = 2。In（IO3）3是一种新的化合物,含有轻微畸变的InO6八面体,此八面体通过IO3-基团连接,组成一个三维网。Ce（IO3）3是一种新的多型体,空间群为P21/n,晶胞参数为:a = 13.56（2）,b = 8.565（9）,c =7.24（12）,β= 99.7（3）°,V = 826（2）3。它的晶体结构是由CeO9多面体通过共用边形成一维长链,这些长链通过桥IO3-基团互相穿插形成二维层,这些层再通过长的I…O键连接在一起形成一个无限延伸的三维网。Nd（IO3）3是一种新的多型体,属于单斜晶系,空间群为:P21/n,晶胞参数为:a = 8.859（1）,b = 5.9296（5）,c =15.301（3）,β= 96.95（1）°,Z = 4。它的晶体结构是由NdO9多面体通过共边组成一维长链,这些长链通过桥IO3-基团连接成层,这些层再由弱的I-O键结合在一起形成三维网。在这六种金属碘酸盐中,NaIO3·H2O,Al（IO3）3,Ga（IO3）3和In（IO3）3四种晶体都是以非中心对称空间群结晶的,碘酸根基团取向一致的排列方式使得它们的结构都有极化性,因此它们是潜在的非线性光学材料。