茶叶中拟除虫菊酯农药残留的简易化学检测方法研究

论文摘要

当前,茶叶中拟除虫菊酯残留现象严重,缺少快速检测方法,其中主要是含氰拟除虫菊酯。本论文针对茶叶内含成分特征,研究了从中提取、净化拟除虫菊酯农药残留的方法；同时以拟除虫菊酯农药的特定化学结构为基础,通过其特征反应检测残留含量。主要结果如下：茶叶拟除虫菊酯农药残留检测的预处理方法中,效率最高的组合是：茶鲜叶110℃快速烘干,以乙腈做溶剂超声波浸提15 min,采用柱层析色谱分次洗脱净化,洗脱剂分别为石油醚（分离色素）、石油醚和乙酸乙酯9：1混合溶剂（洗脱菊酯成分）。薄层层析法检测茶叶拟除虫菊酯农药残留不需要严格的净化措施,易挥发溶剂提取后浓缩即可层析分离,该方法可用于溴氰菊酯农药残留的定性检测和半定量检测,单个样品检测时间约为1.5 h,层析色谱最小检出量为1.4μg,方法检出限为4mg/kg。利用普鲁士蓝对CN-离子的显色效果,可以对茶叶中含氰基拟除虫菊酯农药残留经碱解产生CN-离子后显色测定。以石油醚为溶剂超声波浸提15min后柱层析净化,浓缩后加入1.25 mL 2%的NaOH,静置5 min,再滴加1 mL 6%硫酸亚铁,最后滴加1.8 mL 10%硫酸溶液即可显色,在700 nm测定吸光度即可定量测定。该方法单个样品检测时间约为1.5 h,最低检测浓度为0.5 mg/kg,肉眼可辩显色浓度为6mg/kg。达到定性和半定量判断标准。利用2,4-二硝基苯肼对醛酮的显色效果,将茶叶提取液经净化后碱解,对产生的醛基显色测定,是本方法准确判断茶叶中拟除虫菊酯农药残留含量的原理。显色反应主要参数为：取待测液加2.0mL1.0% KOH（甲醇溶解）——45℃水浴30 min——静置10 min——0.2 mol/L HCl调节溶液至中性——加1.0 mL DNPH—一滴加1滴浓盐酸——55℃水浴30 min——冷却后加2.0 mL 4%KOH——振荡、蒸馏水定容——465 nm比色。本方法单个样品检测时间约为1.5 h,在溴氰菊酯浓度为0.1-100mg/kg时有很好的线性关系,线性方程（y=0.0072x—0.0025 R2=0.9989）；方法的最低检出浓度为0.3-0.5 mg/kg,定量限为0.5 mg/kg,样品检测回收率为85.3-126%。异烟酸-吡唑啉酮显色法是针对含氰拟除虫菊酯水解产生的CN-离子显色的检测方法,原理是将含氰拟除虫菊酯中的氰基水解为CN-离子,并进一步由酸作用产生HCN气体而收集检测。本论文设计了特定的样品处理装置,检测路线为：石油醚超声浸提——水解产气反应——气体转移收集——显色反应——比色测定。单个样品检测时间约为1.5 h,溴氰菊酯浓度在0.25 mg/kg以上线性良好,线性方程为y=0.0221x+0.0153,方法的最低检出浓度为0.1-0.25 mg/kg,定量限为0.25 mg/kg,肉眼可辩显色浓度为3 mg/kg,样品检测回收率为88.6-108%。该方法是一种较为准确的定量检测技术,显色稳定灵敏。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1. 茶叶主要农残现状及其限量标准
• 1.1 茶叶主要农药残留概况
• 1.2 茶叶农药残留的限量标准
• 1.3 茶叶农药残留的控制
• 2. 拟除虫菊酯类农药概述
• 2.1 拟除虫菊酯类农药的主要性质和危害
• 2.2 溴氰菊酯和氰戊菊酯概况
• 3. 茶叶中拟除虫菊酯农药残留的分析方法及特点
• 3.1 茶叶中拟除虫菊酯检测的前处理技术研究现状
• 3.2 茶叶中拟除虫菊酯常规分析方法及特点
• 3.3 茶叶中农药残留快速检测方法研究进展
• 3.4 分光光度法在拟除虫菊酯农药残留检测中的运用
• 4. 研究目的和意义
• 第二章 茶叶农药残留分析前处理
• 1. 引言
• 2. 材料与方法
• 2.1 材料、试剂与仪器设备
• 2.2 工作溶液的配置
• 2.3 样品处理方法
• 2.4 薄层色谱检测法
• 2.5 液相色谱检测法
• 2.6 数据分析
• 3. 结果与分析
• 3.1 HPLC测定茶叶中溴氰菊酯结果分析
• 3.2 影响茶叶拟除虫菊酯农药残留浸提效果的因素
• 3.3 茶叶样品净化效果的影响因素
• 4. 讨论
• 4.1 茶叶拟除虫菊酯农药残留浸提
• 4.2 茶叶样品净化
• 5. 结论
• 第三章 茶叶农药残留薄层色谱检测
• 1. 引言
• 2. 材料与方法
• 2.1 材料、试剂与仪器设备
• 2.2 检测溶液的提取及净化方法
• 2.3 液相色谱检测方法
• 2.4 TLC板的制备及活化
• 2.5 TLC的定性检测方法
• 2.6 溴氰菊酯的TLC定量检测方法
• 2.7 残留检测方法的可行性研究
• 2.8 数据分析方法
• 3. 结果与分析
• 3.1 影响TLC定性检测茶叶溴氰菊酯的主要因素
• 3.2 TLC定量检测溴氰菊酯方法的验证
• 4. 讨论
• 4.1 TLC定性检测茶叶溴氰菊酯
• 4.2 TLC定量检测茶叶溴氰菊酯
• 5. 结论
• 第四章 茶叶农药残留分光光度法测定
• 1 茶叶中溴氰菊酯水解及普鲁士蓝显色检测
• 1.1 引言
• 1.2 材料与方法
• 1.2.1 材料、试剂及仪器
• 1.2.2 样品处理
• 1.2.3 酸、碱处理茶叶提取液中溴氰菊酯
• 1.2.4 薄层色谱及液相色谱检测方法
• 1.2.5 普鲁士蓝对茶叶溴氰菊酯农药残留的显色反应方法
• 1.3 结果与分析
• 1.3.1 溴氰菊酯水解条件分析及TLC检测结果
• 1.3.2 茶叶提取液在酸碱条件下的变化情况分析
• 1.3.3 影响普鲁士蓝法对茶叶中溴氰菊酯检测效果的因素
• 1.3.4 普鲁士蓝法对茶叶中溴氰菊酯检测效果的验证
• 1.4 讨论
• 1.4.1 溴氰菊酯和茶叶提取液的水解反应特性
• 1.4.2 普鲁士蓝对茶叶溴氰菊酯的定量检测效果
• 1.5 结论
• 2 茶叶中溴氰菊酯的DNPH检测
• 2.1 引言
• 2.2 材料与方法
• 2.2.1 材料、试剂与仪器设备
• 2.2.2 实验试剂的配制
• 2.2.3 样品的提取和净化
• 2.2.4 茶叶拟除虫菊酯的DNPH显色反应方法
• 2.2.5 液相色谱检测条件
• 2.3 结果与分析
• 2.3.1 影响DNPH对茶叶溴氰菊酯显色效果的主要因素
• 2.3.2 溴氰菊酯农药DNPH定量检测效果验证
• 2.4 讨论
• 2.4.1 影响DNPH对茶叶溴氰菊酯显色效果的主要因素
• 2.4.2 溴氰菊酯农药DNPH定量检测的效果
• 2.5 结论
• 3 茶叶中含CN拟除虫菊酯农药残留快速检测
• 3.1 引言
• 3.2 材料与方法
• 3.2.1 材料、试剂与仪器设备
• 3.2.2 试剂配置
• 3.2.3 样品的提取
• 3.2.4 抽空气转移HCN方法检测茶叶中拟除虫菊酯
• 3.2.5 液相检测方法
• 3.3 结果与分析
• 3.3.1 产气反应装置设计
• 3.3.2 影响异烟酸-吡唑啉酮对茶叶溴氰菊酯显色效果的因素
• 3.3.3 异烟酸-吡唑啉酮对溴氰菊酯显色效果的方法验证
• 3.4 讨论
• 3.4.1 影响异烟酸-吡唑啉酮对茶叶溴氰菊酯显色效果的因素
• 3.4.2 异烟酸-吡唑啉酮对茶叶溴氰菊酯定量检测的特点
• 3.5 结论
• 参考文献
• 致谢
• 附录
• 硕士期间申请发明专利一项