负载型催化剂在钯催化反应和潜手性酮不对称还原反应中的应用

论文题目: 负载型催化剂在钯催化反应和潜手性酮不对称还原反应中的应用

论文类型: 博士论文

论文专业: 有机化学

作者: 李扬洲

导师: 陶凤岗

关键词: 负载催化剂,钯催化,不对称氢转移,枝状分子

文献来源: 复旦大学

发表年度: 2005

论文摘要: 理想的有机合成反应应该是以100%的产率和选择性获得目标化合物,并符合操作安全和环境友好的要求。因此,最大程度的提高反应活性和降低反应成本是合成化学最具挑战性的课题之一。在过去的三十多年里,合成化学家们将更多的目光集中到金属有机化合物均相催化剂上,设计合成了许多金属配合物催化剂。但是,金属催化剂的昂贵价格和重金属的污染一直是工业应用的难以克服的障碍。因此寻找低流失并可重复使用的金属配合物催化剂,既有理论研究意义同时又具有工业应用价值。在对不同的反应体系进行了改进以期简化产物的分离并实现催化剂的回收利用的研究中,负载催化的研究是重要组成之一。负载催化的关键是通过共价键将配体连接到载体的骨架上用于催化反应。同均相催化剂相比,后处理简化,催化剂分离和重复使用方便,最终符合绿色化学的发展趋势。 本论文将介绍两方面的工作:1.Nafion树脂负载含膦配体的钯催化反应研究;2.负载型手性单磺酰化二胺-Ru(Ⅱ)催化剂在潜手性酮不对称还原中的应用。 本论文第一部分工作合成了两种碳链长度的氨基二苯膦配体,然后利用这两类配体与喷涂在特氟隆薄膜表面Nafion-F进行氨解反应,将膦配体以共价键的形式连接到Nafion骨架上,再与钯的化合物配合从而得到负载催化剂,共合成了五种Nafion负载含膦配体的钯催化剂,催化剂经过元素分析、ICP、薄膜全反射IR等方法进行了结构的表征。通过筛选各类关于钯和铑的催化反应,发现该类催化剂在Suzuki偶联反应、Heck偶联反应、Sonogashira偶联反应表现出了非常高的催化活性,催化剂可以重复使用多次,后处理简便,催化剂对空气和水不敏感,长期贮存不失活性。该类催化剂是第一种比较成功的通过共价键连接的Nafion负载催化剂,是第一种载体以聚四氟乙烯为骨架的催化剂,是一种有工业应用前景的薄膜型催化剂。 本论文第二部分工作对单磺酰化手性二胺的催化剂体系进行了修饰,共合成了两类负载催化剂,并将其应用到抗抑郁症药物前体的不对称合成中,综合考察其催化效果。第一类是以聚苯乙烯为载体的催化剂体系,以强供电子基烷氧基作

论文目录:

摘要

Abstract

第一章 前言

1. 1 绿色化学概况

1. 2 负载催化的研究回顾

1. 3 负载催化的特点

1. 4 负载催化剂的类型

1. 5 负载催化剂的应用

1. 5. 1 负载催化剂在氧化反应中的应用

1. 5. 2 负载催化剂在还原反应中的应用

1. 5. 3 载催化剂在加成反应中的应用

1. 5. 4 负载催化剂在碳碳键形成反应中的应用

第二章 Nafion树脂负载含膦配体的钯催化反应研究

2. 1 引言

2. 1. 1 钯催化反应的研究背景

2. 1. 2 负载钯催化反应的研究背景

2. 1. 3 Nafion的研究背景

2. 2 Nafion负载含膦配体的钯催化剂的设计与合成

2. 3 Nafion负载单膦配体的钯催化剂在Suzuki反应中的应用

2. 3. 1 反应体系的筛选

2. 3. 2 Nafion负载单膦配体的催化剂在Suzuki反应中的应用

2. 3. 3 机理讨论

2. 4 Nafion负载单膦配体的钯催化剂在Heck和Sonogashira反应中的应用

2. 4. 1 Nafion负载单膦配体的催化剂在Heck和Sonogashira反应中的应用

2. 4. 2 机理讨论

2. 5 Nafion负载双膦配体的钯催化剂在Suzuki偶联反应中的应用

2. 6 Nafion负载含膦配体的钯催化剂的其它催化反应

2. 7 本章小结

第三章 负载型手性单磺酰化二胺-Ru(Ⅱ)催化剂在潜手性酮不对称还原中的应用

3. 1 引言

3. 1. 1 不对称催化的研究背景

3. 1. 2 负载催化剂在潜手性酮的不对称还原反应中应用

3. 1. 3 不对称氢转移体系在潜手性酮的不对称还原反应中应用

3. 1. 4 负载手性单磺酰化二胺在潜手性酮的不对称还原反应中应用

3. 2 聚苯乙烯负载的手性单磺酰化二胺配体的设计与合成

3. 2. 1 手性二苯基乙二胺的拆分

3. 2. 2 聚苯乙烯负载的手性单磺酰化二胺配体的合成

3. 3 聚苯乙烯负载的手性单磺酰化二胺配体在潜手性酮不对称氢转移反应中的应用

3. 3. 1 聚苯乙烯负载的手性单磺酰化二胺配体在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

3. 3. 2 聚苯乙烯负载的手性单磺酰化二胺配体在氟西汀不对称合成中的应用

3. 3. 3 聚苯乙烯负载的手性单磺酰化二胺配体107在其它抗抑郁症药物不对称合成中的应用

3. 4 枝状分子负载的手性单磺酰化二胺配体的设计与合成

3. 4. 1 Fréchet多聚苄醚类枝状分子的合成

3. 4. 2 枝状分子负载的手性单磺酰化二胺配体的合成

3. 5 机理讨论

3. 6 本章小结

第四章 试验部分

参考文献

发布时间: 2005-09-19

参考文献

• [1].钯催化寡肽中碳氢键的位点选择性官能团化[D]. 唐剑.南京大学2018
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• [3].可见光引发激发态钯催化的生物质基平台分子反应研究[D]. 王光祖.中国科学技术大学2018
• [4].镍或钯催化的C-O、C-N、C-F键的活化与转化[D]. 潘文静.中国科学技术大学2018
• [5].钯催化的亚砜导向不对称碳—氢键活化反应[D]. 祝玉超.中国科学技术大学2018
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• [7].水体系中氯酚和二恶英类化合物的钯催化加氢脱氯[D]. 夏传海.中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）2004
• [8].非均相Heck反应系统中炭载钯催化材料的研究[D]. 崔名全.四川大学2006
• [9].钯催化重氮化合物参与的串联反应及Catellani-Lautens反应研究[D]. 周平鑫.兰州大学2015
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