亚胺唑在葡萄园中的残留降解行为及其在水环境中的消解研究

论文摘要

亚胺唑是一种高效广谱的内吸性杀菌剂,有关其在葡萄及葡萄果园环境中的残留分析和其在水环境中的化学行为报道很少,本论文通过研究亚胺唑在葡萄和葡萄果园环境中的残留降解及其在水生生态系统的的环境行为,为亚胺唑的科学合理使用、评价其生态环境安全性和开展污染环境的修复提供科学依据。论文主要内容如下:第一章为绪论,主要对农药、农药残留检测技术、农药的水解以及农药在水体中的模拟生物降解等方面的相关概念、理论和国内外研究现状以及亚胺唑各方面的研究进展进行了简要的介绍和评述,同时指出了本研究的内容和意义。第二章研究了亚胺唑在葡萄果园环境样品中的气相色谱分析方法及在葡萄果园环境样品中的消解与残留。结果表明:（1）对样品前处理分析过程中的提取方法和纯化方法等进行了一系列的选择实验。确立了样品以丙酮为提取剂,提取液加氯化钠水溶液用二氯甲烷进行液液分配,以弗罗里硅土为吸附剂,以石油醚:丙酮（体积比为4:6）二元混合液为淋洗液的纯化方法。（2）亚胺唑的GC分析条件:色谱柱:石英毛细柱（30m×0.25mm×0.25μm）;检测器:ECD;柱温:270℃;进样口温度:300℃;检测器温度:300℃;载气（N2）流速:3.5mL/min;尾吹:55mL/min。（3）在上述检测条件下,亚胺唑在葡萄中的平均添加回收率为82.72%～92.18%,变异系数为5.72%～7.19%;亚胺唑在土壤中的平均添加回收率为87.16%～92.61%,变异系数为4.61%～6.94%。亚胺唑在葡萄中的最小检出浓度为0.03mg/kg,在土壤中的最小检出浓度为0.02mg/kg。（4）亚胺唑在葡萄和土壤中的消解均符合一级动力学方程Ct=C0e-kt,亚胺唑在葡萄中的半衰期分别为12.8、12.74、11.9、10.65d,亚胺唑在土壤中的半衰期分别为12.5、12.3、15.6、13.6d。（5）在推荐使用剂量下、葡萄采收时,亚胺唑在葡萄和土壤中的最留量均小于其最大允许残留限量（MRL）。第三章研究了亚胺唑的水化学降解行为,结果表明:（1）亚胺唑在酸性或碱性条件下是较易发生水解的,而在中性条件下是比较稳的;在pH4—10的缓冲溶液中,亚胺唑水解半衰期分别为1.73、5.91、22.95、21.20、18.89、16.85、11.55d。（2）亚胺唑的水解速率随温度升高而加快,在pH5、7、9下,亚胺唑的水解活化能分别为47.74、56.18、53.30kJ/mol;在pH为7时,亚胺唑水解温度效应系数为1.9。第四章研究了亚胺唑在天然水体中生物降解的模拟试验。试验结果表明,亚胺唑在灭菌的河水和塘水中降解均相对缓慢,其降解半衰期分别为7.5d和9.2d,而在未灭菌河水和塘水中的降解稍快一些,其降解半衰期分别为7.1d和6.1d,在添加悬浮物的河水和塘水中的降解最为迅速,其降解的半衰期分别为2.5d、1.9d。第五章对本研究工作进行了总结和讨论,并提出了本研究的创新点和有待进一步研究的内容。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1 农药的概述
• 2 三唑类杀菌剂的发展状况
• 3 农药残留检测技术的发展研究
• 4 农药水解研究进展
• 5 农药在水体中的微生物降解研究进展
• 6 研究背景、内容和意义
• 第二章 亚胺唑在葡萄园样品中的气相色谱检测方法及残留消解研究
• 1 材料与方法
• 1.1 主要试剂与仪器
• 1.1.1 主要试剂
• 1.1.2 主要仪器
• 1.2 试验设计
• 1.3 亚胺唑的气相色谱检测方法研究
• 1.3.1 亚胺唑标准溶液的配置
• 1.3.2 气相色谱检测条件研究
• 1.3.3 样品前处理条件研究
• 1.3.3.1 提取剂选择
• 1.3.3.2 萃取过程的优化
• 1.3.3.3 柱层析淋洗试验
• 1.4 田间试验设计
• 1.4.1 亚胺唑消解动态试验
• 1.4.2 亚胺唑最终残留试验
• 1.4.3 样品采集
• 2 结果与分析
• 2.1 亚胺唑气相色谱分析方法的确定
• 2.1.1 色谱条件选择
• 2.1.2 优化的气相色谱检测条件
• 2.1.3 线性范围和检测限
• 2.1.4 样品提取溶剂的选择
• 2.1.5 样品萃取条件的选择
• 2.1.6 层析柱淋洗曲线确定
• 2.1.7 分析方法准确度和精密度
• 2.2 亚胺唑在葡萄和土壤中的残留消解
• 2.2.1 亚胺唑在葡萄和土壤中的消解动态研究
• 2.2.2 亚胺唑在葡萄和土壤中的最终残留
• 3 结论与讨论
• 第三章 亚胺唑的水化学降解研究
• 1 材料与方法
• 1.1 主要试剂与仪器
• 1.1.1 主要试剂
• 1.1.2 主要仪器
• 1.2 亚胺唑的分析条件
• 1.3 缓冲溶液的配制
• 1.4 亚胺唑在不同pH缓冲液中的水解研究
• 1.5 亚胺唑在不同温度下的水解研究
• 1.6 结果计算
• 2 结果与分析
• 2.1 亚胺唑在不同pH缓冲液中的水解
• 2.1.1 亚胺唑在酸性条件下水解
• 2.1.2 亚胺唑在中性条件下水解
• 2.1.3 亚胺唑在碱性条件下水解
• 2.2 亚胺唑在不同温度下的水解
• 3 结论与讨论
• 第四章 天然水体中亚胺唑降解模拟试验研究
• 1 主要仪器及材料
• 1.1 主要仪器
• 1.2 主要试剂
• 1.3 试验装置
• 2 实验方法
• 2.1 取供试水样
• 2.2 亚胺唑在河水中的生物降解
• 2.3 亚胺唑在鱼塘水中的生物降解
• 2.4 样品分析
• 3 结果与讨论
• 3.1 亚胺唑在河水中的降解
• 3.2 亚胺唑在鱼塘水中的降解
• 3.3 亚胺唑在水体中的生物降解量
• 第五章 结论与讨论
• 1 主要结论
• 1.1 亚胺唑在葡萄果园环境样品中的残留量分析方法
• 1.2 亚胺唑在葡萄果园环境中的残留消解行为及安全使用标准
• 1.3 亚胺唑在水解动力学研究
• 1.4 天然水体中亚胺唑生物降解模拟试验研究
• 2 本研究的创新之处
• 3 建议
• 参考文献
• 致谢
• 作者简历