论文摘要
本论文由两部分组成。1.雄甾烷7位β-羟甲基的立体选择性引入研究。立体选择性地在甾体7位引入β-羟甲基很少有人研究过。能在雄甾烷的7位引入β-羟甲基,利用它在氟烷基磺酰氟试剂（RfSO2F）诱发下发生高烯丙碳正离子的串连重排反应,可能会在雄甾6β,7β位引入环丙烷。雄甾中含有6β,7β-环丙烷结构的化合物通常具有很好的生物活性,如屈螺酮（Drospirenone）是一种新型的口服避孕药。将异丙氧基二甲基氯甲基硅烷制成相应的格氏试剂20,使之与化合物32c的7位羰基发生亲核加成,得到的产物54再经氧化断裂C-Si键得到7位碳原子连有α-羟甲基-β-羟基的化合物55,最后化合物55经离子氢化作用立体选择性地脱去7位羟基得到7β-羟甲基取代的化合物50。从化合物32c转化为50,d.e.值达到100%。化合物50的7位构型是通过其ROESY光谱确定的。另外,还设计了一条新的合成路线确定了化合物54和55的7位取代构型。可以认为该方法使得合成其它7β-羟甲基取代的甾体衍生物更为容易。同时,这种方法也给今后在甾体6β,7β位引入环丙烷打下了良好的基础,为开发新药提供了可能。2.二碘化钐介导下7位取代的雄甾-5-烯衍生物的合成。通过二碘化钐介导的Barbier型反应或Reformatsky型反应,3β,17β-双（叔丁基二甲基硅氧基）-雄甾-5-烯-7-酮32c能与各种不同的卤代烃发生偶合反应,得到一系列7位取代的雄甾-5-烯的非对映异构体。每一对非对映体的7位取代构型是通过对比它们的核磁共振碳谱确定的。虽然32c是一个具有α,β-不饱和酮
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