以硫代酰胺为合成子的新型多组分反应方法研究

论文摘要

有机合成作为有机化学的重要分支,在20世纪的科学发展中扮演着非常重要的角色,为人类社会的发展做出了巨大贡献。现在,无论是从自然界中提取出来的复杂天然产物,还是根据生物体内机制设计的具有生物活性的小分子,抑或是具有各种不同理化性质的有机功能分子,都可以在实验室中合成出来。因此,对于有机合成方法的研究就显得尤其重要。在过去的一个多世纪中,多组分反应对现代有机合成做出了重要贡献,在复杂有机合成中具有潜在应用价值。如今,随着具有高处理能力的生物活性筛选技术的发展和基因蛋白质时代的到来,人们对用于药物研究的有机化合物的需求量正在急剧增长。多组分反应所特有的超强合成力已引起了学术界和企业界的极大注意。从1995年起,与多组分相关的研究已经成为了一个快速发展的领域。本论文主要研究以多官能团的芳甲酰基硫代酰胺为合成子合成新型芳杂环分子骨架化合物。论文第一章首先简要介绍了有机合成方法学的发展概况,对组合化学的概念和应用及多组分反应在有机合成领域的广泛应用进行了简要介绍;其次对硫代酰胺类化合物在合成中的应用及吡啶类衍生物的合成方法进行了概述。第二章介绍了以芳甲酰基硫代酰胺与取代芳香醛和苯甲酰基乙腈在DABCO催化下进行Knoevenagel缩合和环化反应合成了新型的四氢吡啶类衍生物,同时探讨了反应条件对产率和反应时间的影响。该合成方法反应条件温和,易于操作,产物纯化简便,且产物未见文献报导。第三章介绍了以β-邻卤芳甲酰基硫代酰胺,芳醛和苯甲酰基乙腈在DABCO催化下进行[3+3]环化反应和分子内亲核取代合成了新型苯并噻喃并吡啶类衍生物,共合成了14个新型苯并噻喃并吡啶衍生物。这是一种新型的合成苯并噻喃[2,3-b]吡啶衍生物的合成方法,目前未见文献报导。第四章对所合成的两个系列的目标产物培养了单晶,并对单晶结构进行了解析,明确了产物的结构和空间构型。全文共合成四氢吡啶和苯并噻喃并吡啶类衍生物31个,所合成的化合物均经IR、1H NMR、13C NMR和HRMS表征。其中对化合物4i和5a进行了X-射线单晶衍射分析,确定了其精确的空间结构。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 有机合成方法学概述
• 1.2 硫代酰胺类化合物在合成中的应用
• 1.3 吡啶类衍生物的合成方法简介
• 1.4 催化剂 DABCO 概述
• 1.5 课题的确定及主要研究内容
• 第二章 三组分合成1,2,3,4-四氢吡啶衍生物
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.3 结果与讨论
• 2.4 图谱解析
• 2.5 反应机理
• 2.6 本章小结
• 第三章 多组分合成新型苯并噻喃并吡啶类衍生物
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 图谱解析
• 3.5 反应机理
• 3.6 本章小结
• 第四章 晶体结构解析
• 4.1 引言
• 4.2 晶体结构解析
• 结论
• 参考文献
• 致谢
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