论文摘要
膜技术被认为在二十一世纪的创新工业中起着战略作用。膜材料始终是整个膜分离过程的核心,其性能的改进是国内外膜科技发展中的一个关键课题,将对混合物的分离效果和设备的投资产生重大影响。近年来,研究用合适的膜材料改性技术,将已大规模工业生产的反渗透(RO)脱盐用的聚酰胺(PA)膜,开发成分离有机物的新型渗透汽化(PV)膜,已取得了重大进展。本文将高度亲水性且具有高分离因子的聚乙烯醇(PVA)与高度透水性的PA反渗透膜进行复合,制备成PVA/PA复合膜,用于PV分离异丙醇水混合物,并通过制膜配方、工艺和操作条件的优化,改善PVA/PA复合膜的分离性能。这种方法是利用现成的商品PA膜,将PVA材料复合上去即可,工艺设备简单,操作方便,易于实现工业化生产。通过现代仪器AFM和SEM对膜表面结构的观察分析,以及PA膜与PVA/PA复合膜、PVA均质膜和PVA/PA复合膜PV分离性能的对比实验,确定可以通过复合工艺将RO用的商品PA膜改性成PV用的有致密分离层的PVA/PA复合膜,而且效果非常明显。从SEM照片明显地看出,RO用商品PA膜的表面非常粗糙,而PVA/PA复合膜表面由于复合了一层PVA而变得较为平滑。AFM照片显示的膜表面的三维结构形貌图表明,PA膜表面是凹凸不平的,最高凸出点达200nm左右,而复合了PVA的PVA/PA复合膜表面的粗糙度得到明显改进,微囊最高凸出点骤降至4nm左右,这是由于复合上的PVA修正了PA膜表面微囊间的空隙的结果。通过对膜制备条件,包括交联剂、热处理及PVA浓度和操作条件对PVA/PA复合膜性能的影响,以及复合膜分离性能的稳定性实验研究,结果表明:(1)铸膜液中PVA浓度强烈地影响复合膜的分离性能;马来酸(MA)交联的复合膜比戊二醛交联的复合膜分离性能好。铸膜液中组份的最佳浓度为:PVA 7wt%,MA 5wt%。(2)热处理温度对PVA/PA复合膜的PV分离性能的影响较热处理时间的显著。PVA/PA复合膜的最佳热处理条件为温度150℃左右,处理时间1h左右。(3)PVA/PA复合膜的渗透通量(J)和分离因子(α)与料液中IPA浓度(CF-IPA)以及操作温度(T)密切相关。随着CF-IPA和T值的提高,渗透液中IPA的含量始终小于1.0wt%。通过对实验数据的回归,建立了可以预测PVA/PA复合膜J值的传质经验关联式:组份水的渗透通量Jw=-1.58CF-IPA+179.38组份IPA的渗透通量JIPA=-0.013CF-IPA+1.35总渗透通量J=1669.03exp(-1105.5/T)(4)经反复实验运行以及长期贮存后的PVA/PA复合膜,PV分离IPA水混合物的性能稳定。(5)在IPA水混合物的共沸温度80.4℃时,PVA/PA复合膜的渗透通量达73.10g/m2·h,渗透液的水含量大于99.0wt%。因此,在蒸馏工艺后序耦合PV脱水工艺的设计中,可以将PVA/PA复合膜应用于食品、生物、制药工程中大量溶媒IPA水混合物的分离,从而省却传统分离工艺中的恒沸精馏塔和溶剂回收塔,节省费用。具有高分离性能的PVA/PA复合膜,将在实际的分离工程中显示其重要的应用价值。