本文主要研究内容
作者王斌（2019）在《磺酰肼在烯烃/炔烃磺化肟化反应中的应用及其作为芳基化试剂的研究》一文中研究指出：肟和砜类化合物具有广谱的生物活性,广泛存在于杀菌剂、驱虫剂、解毒剂、传感器和天然产物中。此外,肟可转化成酰胺、腈、肟醚等其他的官能团,是有机化学中常用的合成子。肟的制备通常由羟胺与羰基化合物的缩合而实现,需要较高的反应温度和较长的反应时间,存在制备方法较为复杂,原料羟胺在大规模使用时安全性等制约因素。此外,芳基酮是重要的精细化工原料,广泛应用于医药,光敏剂等的合成。化学家们从经典的Meerwein芳基化反应试剂——芳基重氮盐化合物,发展出了芳基卤化物,芳基硼酸,格氏试剂,芳基醛等诸多新型芳基化试剂来合成芳基酮化合物,不断丰富着合成方法学。基于以上事实,我们利用磺酰肼分子的特点,结合课题组在水相有机反应中的特色,考察了不同条件下烯烃/炔烃的磺化肟化反应以及磺酰肼作为芳基化试剂来源合成芳基酮的偶联反应。可总结为以下三个部分:1.磺酰肼和亚硝酸叔丁酯(TBN)在碱调节的水相中实现烯烃的磺化/胯化串级反应在100 ℃的水相中,我们成功实现了一种碱调节烯烃的磺化肟化反应,机理证明发现反应经历了自由基途径。和传统的方法相比,我们构建的α-磺酰酮胯合成方法不需要金属催化,反应可以在纯水溶剂中进行,也无需惰性气体保护,底物的范围更广,无论是芳香族的还是脂肪族的底物以及杂环底物都能适用于该体系。这为α-磺酰酮肟的合成提供了一种简单直接的方法。2.磺酰肼和TBN在碱调节的乙醇-水体系中实现炔烃的磺化/胯化串级反应在环境友好的乙醇和水体系里,我们以炔烃为底物,巧妙利用磺酰肼的还原性质将炔烃还原成烯烃,继而发生磺化肟化反应生成α-磺酰酮肟。底物的适用范围较广。机理研究时发现,磺酰肼首先被TBN氧化成磺酰肼游离基,随后释放出磺酰基游离基和联酰亚胺。该联酰亚胺可还原炔烃到烯烃,得到的烯烃和上一步生成的磺酰基游离基反应得到产物。由于炔烃对还原剂的需求,导致联酰亚胺的释放,并作为炔烃还原剂得到利用。该反应可在乙醇-水体系中进行,克级规模反应的实施以及官能团的有效转化,使得该反应符合绿色反应特点,具有潜在的工业应用前景。3.钯/钴协同催化磺酰肼和醛构建芳基酮的反应通过钯催化脱二氧化硫作用以及钴的协同催化作用,我们在水相体系中将磺酰肼作为芳基化试剂实现了与醛偶联生成芳基酮的反应,通过优化溶剂、配体等参数,可以较理想的产率获得目标产物芳基酮衍生物。底物扩展时发现,供电子底物能更好的适用于该体系。总之,这些方法学主要以水相绿色化学为导向,并通过UPLC,GC-MS和UPLC-tof/MS等现代分析手段对反应机理进行了详细调查,特别是磺酰肼和TBN在烯烃或炔烃反应体系里不同的转化让我们对磺化肟化有了更深刻的理解。本研究为水相绿色反应和磺酰肼的合成方法学研究提供新的思路。
Abstract
wo he feng lei hua ge wu ju you an pu de sheng wu huo xing ,an fan cun zai yu sha jun ji 、qu chong ji 、jie du ji 、chuan gan qi he tian ran chan wu zhong 。ci wai ,wo ke zhuai hua cheng xian an 、jing 、wo mi deng ji ta de guan neng tuan ,shi you ji hua xue zhong chang yong de ge cheng zi 。wo de zhi bei tong chang you qiang an yu tang ji hua ge wu de su ge er shi xian ,xu yao jiao gao de fan ying wen du he jiao chang de fan ying shi jian ,cun zai zhi bei fang fa jiao wei fu za ,yuan liao qiang an zai da gui mo shi yong shi an quan xing deng zhi yao yin su 。ci wai ,fang ji tong shi chong yao de jing xi hua gong yuan liao ,an fan ying yong yu yi yao ,guang min ji deng de ge cheng 。hua xue jia men cong jing dian de Meerweinfang ji hua fan ying shi ji ——fang ji chong dan yan hua ge wu ,fa zhan chu le fang ji lu hua wu ,fang ji peng suan ,ge shi shi ji ,fang ji quan deng zhu duo xin xing fang ji hua shi ji lai ge cheng fang ji tong hua ge wu ,bu duan feng fu zhao ge cheng fang fa xue 。ji yu yi shang shi shi ,wo men li yong huang xian jing fen zi de te dian ,jie ge ke ti zu zai shui xiang you ji fan ying zhong de te se ,kao cha le bu tong tiao jian xia xi ting /gui ting de huang hua wo hua fan ying yi ji huang xian jing zuo wei fang ji hua shi ji lai yuan ge cheng fang ji tong de ou lian fan ying 。ke zong jie wei yi xia san ge bu fen :1.huang xian jing he ya xiao suan shu ding zhi (TBN)zai jian diao jie de shui xiang zhong shi xian xi ting de huang hua /kua hua chuan ji fan ying zai 100 ℃de shui xiang zhong ,wo men cheng gong shi xian le yi chong jian diao jie xi ting de huang hua wo hua fan ying ,ji li zheng ming fa xian fan ying jing li le zi you ji tu jing 。he chuan tong de fang fa xiang bi ,wo men gou jian de α-huang xian tong kua ge cheng fang fa bu xu yao jin shu cui hua ,fan ying ke yi zai chun shui rong ji zhong jin hang ,ye mo xu duo xing qi ti bao hu ,de wu de fan wei geng an ,mo lun shi fang xiang zu de hai shi zhi fang zu de de wu yi ji za huan de wu dou neng kuo yong yu gai ti ji 。zhe wei α-huang xian tong wo de ge cheng di gong le yi chong jian chan zhi jie de fang fa 。2.huang xian jing he TBNzai jian diao jie de yi chun -shui ti ji zhong shi xian gui ting de huang hua /kua hua chuan ji fan ying zai huan jing you hao de yi chun he shui ti ji li ,wo men yi gui ting wei de wu ,qiao miao li yong huang xian jing de hai yuan xing zhi jiang gui ting hai yuan cheng xi ting ,ji er fa sheng huang hua wo hua fan ying sheng cheng α-huang xian tong wo 。de wu de kuo yong fan wei jiao an 。ji li yan jiu shi fa xian ,huang xian jing shou xian bei TBNyang hua cheng huang xian jing you li ji ,sui hou shi fang chu huang xian ji you li ji he lian xian ya an 。gai lian xian ya an ke hai yuan gui ting dao xi ting ,de dao de xi ting he shang yi bu sheng cheng de huang xian ji you li ji fan ying de dao chan wu 。you yu gui ting dui hai yuan ji de xu qiu ,dao zhi lian xian ya an de shi fang ,bing zuo wei gui ting hai yuan ji de dao li yong 。gai fan ying ke zai yi chun -shui ti ji zhong jin hang ,ke ji gui mo fan ying de shi shi yi ji guan neng tuan de you xiao zhuai hua ,shi de gai fan ying fu ge lu se fan ying te dian ,ju you qian zai de gong ye ying yong qian jing 。3.ba /gu xie tong cui hua huang xian jing he quan gou jian fang ji tong de fan ying tong guo ba cui hua tuo er yang hua liu zuo yong yi ji gu de xie tong cui hua zuo yong ,wo men zai shui xiang ti ji zhong jiang huang xian jing zuo wei fang ji hua shi ji shi xian le yu quan ou lian sheng cheng fang ji tong de fan ying ,tong guo you hua rong ji 、pei ti deng can shu ,ke yi jiao li xiang de chan lv huo de mu biao chan wu fang ji tong yan sheng wu 。de wu kuo zhan shi fa xian ,gong dian zi de wu neng geng hao de kuo yong yu gai ti ji 。zong zhi ,zhe xie fang fa xue zhu yao yi shui xiang lu se hua xue wei dao xiang ,bing tong guo UPLC,GC-MShe UPLC-tof/MSdeng xian dai fen xi shou duan dui fan ying ji li jin hang le xiang xi diao cha ,te bie shi huang xian jing he TBNzai xi ting huo gui ting fan ying ti ji li bu tong de zhuai hua rang wo men dui huang hua wo hua you le geng shen ke de li jie 。ben yan jiu wei shui xiang lu se fan ying he huang xian jing de ge cheng fang fa xue yan jiu di gong xin de sai lu 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自中国科学技术大学的王斌，发表于刊物中国科学技术大学2019-07-12论文，是一篇关于磺酰肼论文,烯烃论文,炔烃论文,磺肟化论文,芳基化试剂论文,芳基酮论文,水相反应论文,中国科学技术大学2019-07-12论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自中国科学技术大学2019-07-12论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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