氯磺隆离子液体分子印迹材料制备及性能研究

论文摘要

农药残留是影响食品安全的重要因素,有效的检测方法是保障食品安全的重要技术手段。目前越来越严格的农药残留限量值对检测方法的灵敏度提出了更高的要求。基于实际需要,论文研究了一种样品前处理富集材料,并将其应用于氯磺隆的实际样品检测。本实验以氯磺隆为模板分子,离子液体1-乙烯基-3-丁基咪唑氯（ViBuIm+Cl-）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂,合成了对磺酰脲类麦田除草剂氯磺隆具有高选择性的新型分子印迹聚合物。通过对合成的聚合物进行电镜扫描、氮吸附实验、红外光谱分析以及平衡结合,吸附动力学和选择性实验等表征实验,证明了合成的聚合物对氯磺隆具有选择性高、传质速度和结合平衡速度快等诸多优点。以此聚合物为微柱填料,建立了环境水样中的痕量氯磺隆残留的在线固相萃取与高效液相色谱联用的检测方法,并对影响测定结果的样品pH值,上样流速,上样时间及洗脱时间等主要实验参数进行了优化。在上样流速为1.0mL min-1、富集50.0mL条件下,0.5μg L-1氯磺隆溶液（pH=4.5）的富集倍数达到102；最低检测限为1.0ngL-1,九次重复测定的相对标准偏差（RSD,%）为2.2；线性范围（R2=0.9948）为0.005-30μgL-1。为了验证所建立的方法的实用性,本研究还同时对三种地表水样品中的痕量氯磺隆残留进行了检测分析。通过对检测为空白的样品进行浓度为1.0μg L-1,3.0μgL-1和5.0μL-1的添加,经过简单的样品处理和提取过程,以所建立的分析方法进行检测,结果在各个添加浓度下,样品中氯磺隆的回收率为81.0-110.1%,三次重复测定的相对标准偏差（RSD,%）为1.2-7.6%,从而证明了该检测方法的可行性。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 主要符号表
• 1 前言
• 1.1 磺酰脲类除草剂概述
• 1.2 氯磺隆
• 1.2.1 氯磺隆概述
• 1.2.2 氯磺隆的毒理学特性
• 1.2.3 氯磺隆的残留药害与原因
• 1.2.4 氯磺隆的检测方法
• 1.3 分子印迹技术
• 1.3.1 分子印迹聚合物的制备原理及其合成过程概述
• 1.3.2 分子印迹聚合物的制备条件优化
• 1.3.3 分子印迹物的聚合方法
• 1.3.4 分子印迹技术的应用
• 1.4 离子液体
• 1.4.1 离子液体概述
• 1.4.2 离子液体分类
• 1.4.3 功能化离子液体的合成
• 1.5 固相萃取
• 1.5.1 固相萃取基本原理及优点
• 1.5.2 固相萃取技术的主要分类
• 1.5.3 固相萃取方法的建立与优化
• 1.6 论文研究目的及意义
• 2 材料与方法
• 2.1 实验材料和仪器
• 2.1.1 实验试剂及材料
• 2.1.2 仪器设备
• 2.2 实验方法
• 2.2.1 氯磺隆分子印迹聚合物的制备
• 2.2.2 聚合物的表征
• 2.2.3 吸附实验
• 2.2.4 分子印迹在线固相萃取与高效液相色谱联用
• 2.2.5 实际样品的测定
• 3 结果与讨论
• 3.1 影响分子印迹聚合物合成和吸附性能的因素
• 3.1.1 反应溶剂的选择
• 3.1.2 功能单体的选择
• 3.1.3 交联剂的选择
• 3.1.4 功能单体及交联剂的配比
• 3.1.5 反应时间的影响
• 3.1.6 模板分子的洗脱
• 3.2 聚合物的形态学表征
• 3.2.1 傅立叶红外光谱分析
• 3.2.2 利用扫描电镜观察聚合物的形态学结构研究
• 3.2.3 聚合物的氮吸附测定实验
• 3.3 聚合物表征实验
• 3.3.1 液相色谱条件及吸附介质的确定
• 3.3.2 单一标品和混合标品的标准曲线的绘制
• 3.3.3 聚合物对氯磺隆的平衡结合实验
• 3.3.4 印迹聚合物对氯磺隆的动力学实验
• 3.3.5 印迹聚合物对氯磺隆及其结构类似物的吸附选择性实验
• 3.4 影响分子印迹固相萃取与高效液相色谱在线联用的因素研究
• 3.4.1 氯磺隆、噻吩磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆的标准色谱图
• 3.4.2 上样溶液的pH对在线预富集效果的影响
• 3.4.3 上样流速和富集时间对在线预富集效果的影响
• 3.4.4 反冲洗脱时间对在线预富集效果的影响
• 3.5 分析特征量
• 3.6 商品化材料对比实验
• 3.6.1 商品化材料对比实验的在线富集条件
• 3.6.2 商品化材料的分析特征量
• 3.7 实际样品测定结果
• 4 结论
• 5 展望
• 6 参考文献
• 7 攻读硕士学位期间发表论文情况
• 8 致谢