以天然冰片、异冰片为手性源的甲基酮不对称还原反应研究

论文摘要

本文主要研究了在天然右旋冰片和左旋异冰片（自制）诱导下的甲基酮的不对称还原反应研究。一.右旋冰片和左旋异冰片与溴化丁基镁反应后可以分别得到右旋溴化冰片氧基镁和左旋溴化异冰片氧基镁。通过Meerwein-Ponndorf反应,两者可以将甲基酮还原,分别得到S构型和R构型过量的醇。二.右旋冰片和左旋异冰片与LiAlH4/AlCl3反应可以生成右旋二氯冰片氧基铝和左旋二氯异冰片氧基铝。通过Meerwein-Ponndorf反应,两者同样可以将甲基酮还原,分别得到S构型和R构型过量的醇。三.考察了反应时间、反应温度、物料配比对反应的影响,确定了最佳反应条件。四.比较了右旋二氯冰片氧基铝和右旋溴化冰片氧基镁还原产物的产率及ee%。比较了左旋二氯异冰片氧基铝和左旋二氯异冰片氧基镁还原产物的产率及ee%。比较和冰片和异冰片为手性源时产物的ee%大小。同时对还原产物进行了IR、1HNMR、13NMR、及熔、沸点等测试。五.苯环上含有-NO2的甲基芳基酮在冰片基的诱导下得到以R构型为主的产物,与设想不一致,本文从理论上对这一现象进行了分析解释。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 1 前言
• 1.1 萜类化合物在不对称合成中的应用
• 1.1.1 手性的重要性
• 1.1.2 手性工程
• 1.1.3 萜类化合物在不对称合成中的应用
• 1.2 甲基酮的不对称还原
• 1.2.1 手性催化剂催化的不对称氢化
• 1.2.2 金属氢化物对甲基酮的选择性还原
• 1.3 Meerwein-Ponndorf反应
• 1.4 本项目研究的目的及意义
• 2 左旋溴化异冰片氧基镁还原甲基酮
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 结论
• 3 右旋溴化冰片氧基镁还原甲基酮
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.3 结论
• 4 右旋二氯冰片氧基铝还原甲基酮
• 4.1 引言
• 4.2 结果与讨论
• 4.3 结论
• 5 左旋二氯异冰片氧基铝还原甲基酮
• 5.1 引言
• 5.2 结果与讨论
• 5.3 结论
• 6 苯环上含硝基的甲基酮的还原产物构型比较
• 6.1 引言
• 6.2 结果与讨论
• 6.3 结论
• 7 实验部分
• 7.1 主要仪器、化学试剂
• 7.2 异冰片的制备
• 7.3 正丁基溴化镁的制备
• 7.4 左旋溴化异冰片氧基镁和右旋溴化冰片氧基镁的制备
• 7.5 左旋二氯异冰片氧基铝和右旋二氯冰片氧基铝的制备
• 7.6 甲基酮的还原
• 7.7 产物鉴定分析
• 8 总结
• 9 参考文献
• 10 发表论文
• 11 致谢