钌膦二胺配合物中二胺结构的变化对羰基催化加氢性能的影响研究

论文摘要

本文合成了[（η6-C6H6）RuCl（ μ-BDNA）（μ-Cl） RuCl（η6-C6H6）]BF4（2）和十五个RuCl2（diphosphine）（diamine）类型配合物,RuCl2（PPh3）2(L1-5) (1L1-5) [L1 =乙二胺; L2 =N,N’-二甲乙二胺; L3 = 环己二胺; L4 = 邻苯二胺; L5 = 4-三氟甲基邻苯二胺], RuCl2（BISBI）(L1-5)(2L1-5), [BISBI = 2,2’-二（ （二苯基膦）甲基） -1, 1’-二苯基], RuCl2（BDPX）(L1-5)(3L1-5), [BDPX = 1,2-二（（二苯基膦）甲基）苯], 其中[（η6-C6H6）RuCl（μ-BDNA）（μ-Cl） RuCl（η6-C6H6）]BF4（2）和十一个1L2-3,1L5, 2L2-5,3L2-5未见文献报道,通过（31）P、1H-NMR,元素分析和对其进行了表征。其中,配合物[（η6-C6H6）RuCl（μ-BDNA）（μ-Cl） RuCl（η6-C6H6）]BF4,RuCl2（BDPX）（L2） 得到X-射线单晶衍射结构分析,结构显示:[（η6-C6H6）RuCl（μ-BDNA）（μ-Cl） RuCl（η6-C6H6）]BF4 属于单斜晶系, P21/n 空间群, Z = 4, a = 14.498 A, b = 15.644 A, c = 20.788 A, a =90°, β= 103.404（3）°, A = 90°。配合物RuCl2（BDPX）（L4）属于三斜晶系, P-1 空间群, Z = 2, a = 10.6453A, b = 11.5320 A, c = 16.099 A, a = 76.964（2）°, β= 74.981（3）°, ? = 69.982（3）°。所有双膦二胺配合物都具有反式结构,在溶液中容易被氧化,它们在固态时均对空气较稳定。本文还系统地考察了[RuCl2（BISBI）（L3）]配合物用于苄叉丙酮的选择催化加氢反应,获得了最高达到99% 的转化率和97%的羰基催化加氢选择性。并考察了RuCl2（diphosphine）（diamine） 配合物中双膦和二胺结构的变化对催化苄叉丙酮的反应活

论文目录

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• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 引言
• 1.1.1 羰基的均相催化
• 2（diphosphine）（diamine）配合物对羰基的催化加氢'>1.2 RuCl₂（diphosphine）（diamine）配合物对羰基的催化加氢
• 1.2.1 简单酮的催化加氢
• 1.2.2 含 C=C 双键的不饱和醛、酮的选择性催化加氢
• 1.2.3 机理研究
• 2（diphosphine）（diamine）配合物的制备'>1.3 RuCl₂（diphosphine）（diamine）配合物的制备
• 1.4 研究意义及构想
• 第二章 实验部分
• 2.1 试剂
• 2.2 仪器
• 2.3 合成与表征
• 2.3.1 配体的合成
• 2.3.2 配合物的合成
• 2.4 单晶 X-射线衍射分析
• 2.5 催化加氢反应
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 配合物的合成、表征
• 3.1.1 配合2
• 3.1.2 配合物5—9
• 3.1.3 配合物10-14
• 3.1.4 配合15-19
• 3.2 苄叉丙酮的选择催化氢化反应
• 3.2.1 压力队反应的影响
• 3.2.2 温度对反应的影响
• 3.2.3 不同碱对反应的影响
• 3.2.4 碱浓度对反应的影响
• 3.2.5 不同溶剂对反应的影响
• 3.2.6 空气对反应的影响
• 3.2.7 不同配合物对苄叉丙酮的选择性加氢反应的影响
• 3.2.8 对不同底物催化加氢的反应活性
• 第四章 结论
• 参考文献
• 文章发表情况
• 致谢
• 声明