有机催化体系下醇的选择性有氧氧化研究

论文摘要

本论文发展了两种新的不含过渡金属的、可用于醇有氧氧化的有机催化体系。研究发现,以分子氧为终端氧化剂,TBN（亚硝酸叔丁酯）/TEMPO体系能够有效地催化醇的氧化,获得相应的醛或酮。在本文中,系统地考察了TEMPO及其衍生物类型、溶剂、温度、压力、催化剂各组分用量等因素对醇的催化氧化的影响。在优化条件下,TBN/TEMPO/O2体系能够将苄醇、杂芳香苄醇、取代α-苯乙醇、脂肪族伯醇和仲醇定量地、高选择性地氧化为相应的醛或酮。在助催化剂DDQ的存在下,该催化体系可以用于烯丙基醇的氧化,高收率地得到产品。研究发现,以分子氧为终端氧化剂,TBN/DDQ体系能够用于醇的氧化,从而实现DDQ这种传统化学计量的醌类氧化剂在催化量下的应用。本文中,系统地考察了醌类物质类型、反应溶剂、催化剂各组分用量等因素对反应的影响。在优化条件下,TBN/DDQ/O2体系能够将苄醇类、杂芳香苄醇和取代α-苯乙醇类底物定量地、高选择性地氧化成相应的醛或酮。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 过渡金属催化体系
• 1.2.1 钯系催化剂
• 1.2.2 钌系催化剂
• 1.2.3 铜系催化剂
• 1.2.4 铁系催化剂
• 1.2.5 金系催化剂
• 1.2.6 钒系催化剂
• 1.2.7 钴系催化剂
• 1.2.8 其它金属催化剂
• 1.3 非过渡金属催化体系
• 1.4 本论文的研究意义
• 2催化氧化体系'>第二章 醇的TBN/TEMPO/O₂催化氧化体系
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验试剂
• 2.2.2 仪器及检测方法
• 2.2.3 典型实验步骤
• 2.2.3.1 苯甲醇的氧化
• 2.2.3.2 肉桂醇的氧化
• 2.3 结果与讨论
• 2体系用于苯甲醇的氧化'>2.3.1 TBN/TEMPO/O₂体系用于苯甲醇的氧化
• 2.3.1.1 TEMPO及其衍生物对反应的影响
• 2.3.1.2 溶剂对反应的影响
• 2.3.1.3 温度对反应的影响
• 2压力对反应的影响'>2.3.1.4 O₂压力对反应的影响
• 2.3.1.5 TEMPO量对反应的影响
• 2.3.1.6 TBN量对反应的影响
• 2体系用于不同醇底物的氧化'>2.3.2 TBN/TEMPO/O₂体系用于不同醇底物的氧化
• 2.3.2.1 苄醇、取代α-苯乙醇、脂肪醇的有氧氧化
• 2.3.2.2 烯丙基醇的有氧氧化
• 2.3.3 小结
• 2催化氧化体系'>第三章 醇的TBN/DDQ/O₂催化氧化体系
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 实验试剂
• 3.2.2 仪器及检测方法
• 3.2.3 典型实验步骤
• 3.2.3.1 苯甲醇的氧化
• 3.3 结果与讨论
• 2体系用于苯甲醇的氧化'>3.3.1 TBN/DDQ/O₂体系用于苯甲醇的氧化
• 3.3.1.1 DDQ及其它醌类物质对反应的影响
• 3.3.1.2 溶剂对反应的影响
• 3.3.1.3 DDQ量对反应的影响
• 3.3.1.4 TBN量对反应的影响
• 2体系用于不同醇底物的氧化'>3.3.2 TBN/DDQ/O₂体系用于不同醇底物的氧化
• 3.3.3 小结
• 第四章 结论
• 参考文献
• 附图
• 致谢
• 硕士期间发表的论文