2-（2-噻吩）乙胺的合成工艺研究

论文摘要

研究了硝基甲烷法和丙二酸缩合法合成2-（2-噻吩）乙胺的工艺。以噻吩为原料，经Vilsmeier-Haauc甲酰化反应生成2-噻吩甲醛，收率83％。2-噻吩甲醛与硝基甲烷经Knoevenagel缩合生成2-（2-硝基乙烯）噻吩，再经氢化锂铝还原为2-（2-噻吩）乙胺，以2-噻吩甲醛计，两步反应的总收率41％。2-噻吩甲醛与丙二酸缩合生成3-（2-噻吩）丙烯酸，收率87％，3-（2-噻吩）丙烯酸与SOCl2和氨反应生成3-（2-噻吩）丙烯酰胺，收率98％，3-（2-噻吩）丙烯酰胺经双键还原（收率91％）和Hofmann降解（收率64％）得2-（2-噻吩）乙胺。以2-噻吩甲醛计，四步反应的总收率50％。研究了水合肼、NaBH4／BiCl3等不同还原体系对3-（2-噻吩）丙烯酰胺的还原作用。发现以NaBH4／BiCl3体系作还原剂，可成功地将3-（2-噻吩）丙烯酰胺还原为3-（2-噻吩）丙酰胺，收率为91％。考察了催化剂BiCl3的循环使用，经4次循环，3-（2-噻吩）丙酰胺的收率保持在90％左右。实验表明，以2-噻吩甲醛和丙二酸为起始原料，经Knoevenagel-Doebner缩合，酰胺化，NaBH4／BiCl3还原双键和Hofmann降解四步反应合成2-（2-噻吩）乙胺的工艺路线总收率高，工艺过程相对安全，催化剂BiCl3可循环使用，不存在催化剂中毒的问题，有工业应用前景。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 1 引言
• 1.1 选题的背景及意义
• 1.2 2-（2-噻吩）乙胺的合成进展
• 1.2.1 硝基甲烷法
• 1.2.2 氯乙酸异丙酯法
• 1.2.3 2-噻吩乙腈法
• 1.3 本课题的主要研究内容和研究方案
• 1.3.1 硝基甲烷法
• 1.3.2 丙二酸缩合法
• 2 硝基甲烷法制备2-（2-噻吩）乙胺的实验研究
• 2.1 2-噻吩甲醛的合成
• 2.1.1 实验原理（Vilsmeier-Haauc反应）
• 2.1.2 仪器与试剂
• 2.1.3 操作步骤
• 2.1.4 结果与讨论
• 2.2 2-（2-硝基乙烯）噻吩的制备
• 2.2.1 实验原理
• 2.2.2 实验试剂
• 2.2.3 操作步骤
• 2.2.4 结果与讨论
• 2.3 氢化锂铝还原2-（2-硝基乙烯）噻吩制备2-（2-噻吩）乙胺
• 2.3.1 实验原理
• 2.3.2 实验试剂
• 2.3.3 操作步骤
• 2.3.4 结果与讨论
• 3 丙二酸缩合法合成2-（2-噻吩）乙胺的研究
• 3.1 3-（2-噻吩）丙烯酸的制备
• 3.1.1 实验原理（Knoevenagel-Doebner反应）
• 3.1.2 实验试剂
• 3.1.3 操作步骤
• 3.1.4 结果与讨论
• 3.2 3-（2-噻吩）丙酸的制备
• 3.2.1 实验试剂
• 3.2.2 操作步骤
• 3.2.3 结果与讨论
• 3.3 3-（2-噻吩）丙烯酰胺的合成
• 3.3.1 实验原理
• 3.3.2 实验试剂
• 3.3.3 操作步骤
• 3.3.4 结果与讨论
• 3.4 3-（2-噻吩）丙酸合成3-（2-噻吩）丙酰胺
• 3.4.1 实验原理
• 3.4.2 实验试剂
• 3.4.3 操作步骤
• 3.4.4 结果与讨论
• 3.5 水合肼还原3-（2-噻吩）丙烯酰胺合成3-（2-噻吩）丙酰胺
• 3.5.1 实验原理
• 3.5.2 实验试剂
• 3.5.3 操作步骤
• 3.5.4 结果与讨论
• 4/BiCl₃体系还原3-（2-噻吩）丙烯酰胺合成3-（2-噻吩）丙酰胺'>3.6 NaBH₄/BiCl₃体系还原3-（2-噻吩）丙烯酰胺合成3-（2-噻吩）丙酰胺
• 3.6.1 实验原理
• 3.6.2 实验试剂
• 3.6.3 操作步骤
• 3.6.4 结果与讨论
• 3.7 2-（2-噻吩）乙胺的合成
• 3.7.1 实验原理（Hofmann降解反应）
• 3.7.2 实验试剂
• 3.7.3 操作步骤
• 3.7.4 结果与讨论
• 4 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录