水相中丁二酰亚胺/NaBrO3/NaHSO3对苯乙酮类化合物α-位溴代反应的研究

论文摘要

α-溴代苯乙酮是一类非常重要的药物中间体。本论文研究了在水相中,采用串联反应策略,由丁二酰亚胺/NaBrO3/NaHSO3对苯乙酮的α-位进行的溴代反应。同时将合成的产物α-溴代苯乙酮与硫脲在水相中进行反应得到了 2-取代噻唑衍生物。该方法为合成α-溴代苯乙酮与2-取代噻唑衍生物提供了一条绿色合成策略,因而具有较好的学术意义和应用价值。本论文主要包括以下内容:1)α-溴代苯乙酮类化合物的合成在水相中,采用串联反应策略,以丁二酰亚胺/NaBrO3/NaHSO3三组分对苯乙酮类化合物α-位进行溴代,成功地合成了产物α-溴代苯乙酮。分别讨论了反应温度、催化剂的用量、原料的投料比等因素对收率的影响。得到较佳的反应条件为:当苯乙酮为4 mmol（1.0 equiv）时,丁二酰亚胺、NaBrO3、NaHSO3的摩尔比为1:3:3,TsOH的催化量为25 mol%,反应温度为80℃。对含不同取代基的苯乙酮底物进行了考察。结果发现,苯乙酮芳环上不管是含供电子基还是吸电子基的底物都能够得到相应的溴代产物,供电子基收率略高于吸电子收率。2)2-氨基噻唑衍生物的合成以溴代苯乙酮和硫脲为反应原料,NaHSO4作为催化剂,在水相中发生缩合环化反应,合成了相应的2-取代噻唑衍生物,并初步对2-取代噻唑衍生物进行了研究。分别讨论了反应时间、催化剂的种类以及用量对反应收率的影响,并对不同的取代苯基酮底物进行了考察。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 N-溴代丁二酰亚胺的应用
• 1.2.1 NBS对烯丙位、苄基位氢的反应
• 1.2.2 NBS对芳环上的取代反应
• 1.2.3 NBS对烯烃的加成反应
• 1.2.4 NBS对羰基α-位氢的反应
• 1.2.5 其它用途
• 1.3 水相反应的特点
• 1.4 论文的研究思路
• 1.5 参考文献
• 第二章 水相中α-溴代苯乙酮类化合物的合成
• 2.1 引言
• 2.1.1 一锅合成法
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 温度对反应结果的影响
• 2.2.2 原料摩尔比对反应结果的影响
• 2.2.3 反应时间对反应结果的影响
• 2.2.4 催化剂种类对反应结果的影响
• 2.2.5 催化剂的用量对反应结果的影响
• 2.2.6 不同溴代试剂对反应结果的影响
• 2.2.7 苯乙酮类化合物的α-位的溴代
• 2.3 实验部分
• 2.3.1 α-位溴代苯乙酮类化合物
• 2.4 本章小结
• 2.5 参考文献
• 第三章 2-氨基噻唑衍生物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 反应时间和反应物配比对收率的影响
• 3.2.2 催化剂种类对反应收率的影响
• 3.2.3 催化剂的用量对反应收率的影响
• 3.2.4 催化剂的循环利用
• 4催化合成2-氨基噻唑类化合物'>3.2.5 NaHSO₄催化合成2-氨基噻唑类化合物
• 3.3 实验部分
• 3.3.1 2-氨基噻唑类化合物
• 3.4 本章小结
• 3.5 参考文献
• 第四章 总结与展望
• 附录图谱
• 致谢
• 硕士研究生期间发表的论文