高效安全杀菌剂肟菌酯的合成

论文摘要

肟菌酯是一种高效、安全的杀菌剂。在文献综述的基础上,确定了以苯酞为主要起始原料,经五步反应合成肟菌酯的工艺路线:先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,接着用甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯,五步总收率22%。其中,间三氟甲基苯乙酮肟由间三氟甲基苯胺经重氮化再与乙醛肟偶合反应得到,收率为78.5%。乙醛肟由盐酸羟胺与乙醛脱去一分子水制得,收率达到90%以上。本工艺的主要创新点有:开环反应中用固体光气替代亚硫酰氯或光气,降低了毒性和对环境的污染;酯化和肟化反应中,用85%的硫酸代替了过量的氯化氢气体,并将这两个步骤合并成一锅法,简化了操作,提高了整个反应过程的效率。研究结果表明,本文合成肟菌酯的工艺路线切实可行,具有工业化应用价值。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 前言
• 1.2 杀菌剂的分类
• 1.2.1 无机杀菌剂
• 1.2.2 有机合成杀菌剂
• 1.2.2.1 苯并咪唑类杀菌剂
• 1.2.2.2 三唑类杀菌剂
• 1.2.2.3 咪唑、噁唑及噻唑类杀菌剂
• 1.2.2.4 吗啉类杀菌剂
• 1.2.2.5 酰胺类和磺酰胺类杀菌剂
• 1.2.2.6 羧酰亚胺类杀菌剂
• 1.2.2.7 吡啶类杀菌剂
• 1.2.2.8 嘧啶类杀菌剂
• 1.2.2.9 吡咯类杀菌剂
• 1.2.2.10 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
• 1.2.2.11 其他类
• 1.3 杀菌剂作用机理
• 1.3.1 影响细胞结构和功能
• 1.3.2 抑制呼吸作用
• 1.3.3 干扰代谢物质的合成及功能
• 1.3.4 诱导寄主产生抗性
• 1.3.5 其它作用方式
• 1.4 杀菌剂的发展趋势
• 1.5 含氟农药的研究现状
• 1.6 肟菌酯的简介
• 1.6.1 理化性质
• 1.6.2 肟菌酯的作用机理、特性及应用
• 1.6.3 肟菌酯的毒性和环境评价
• 1.7 肟菌酯的合成综述
• 1.7.1 邻甲基苯乙酸甲酯法
• 1.7.2 邻溴甲基苯基硼酸法
• 1.7.3 邻溴甲基苯乙酸甲酯法
• 1.7.4 邻溴甲苯法
• 1.7.5 邻甲基苯乙酮法
• 1.7.6 中间体2-卤代甲基- -甲氧亚胺基苯乙酸甲酯的合成方法
• 1.7.7 中间体间三氟甲基苯乙酮肟的合成方法
• 1.7.8 乙醛肟的合成方法
• 1.8 论文设计
• 第二章 肟菌酯的合成研究
• 2.1 实验仪器及试剂
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 实验试剂
• 2.2 乙醛肟的合成
• 2.2.1 合成方法
• 2.2.2 结果与讨论
• 2.2.2.1 肟化反应检测方法的选择
• 2.2.2.2 乙醛肟蒸馏后收率的计算
• 2.2.2.3 乙醛肟蒸馏前收率的计算
• 2.2.2.4 终点pH 对肟化反应的影响
• 2.2.2.5 温度对肟化反应的影响
• 2.2.2.6 原料摩尔比对反应的影响
• 2.2.2.7 水与盐酸羟胺的质量比对反应的影响
• 2.2.3 小结
• 2.3 中间体间三氟甲基苯乙酮肟的合成
• 2.3.1 合成方法
• 2.3.1.1 重氮化
• 2.3.1.2 偶合反应
• 2.3.2 重氮化结果与讨论
• 2.3.2.1 重氮化反应原理
• 2SO₄ 的用量对反应的影响'>2.3.2.2 稀H₂SO₄的用量对反应的影响
• 2SO₄ 的浓度对重氮化速度的影响'>2.3.2.3 稀H₂SO₄的浓度对重氮化速度的影响
• 2 的用量对反应的影响'>2.3.2.4 NaNO₂的用量对反应的影响
• 2 的滴加速度对反应的影响'>2.3.2.5 NaNO₂的滴加速度对反应的影响
• 2.3.2.6 反应温度对反应的影响
• 2.3.2.7 小结
• 2.3.3 偶合反应结果与讨论
• 2.3.3.1 正交试验优化间三氟甲基苯乙酮肟的合成
• 2.3.3.2 进一步考查摩尔比与收率的关系
• 2SO₃ 对反应的影响'>2.3.3.3 Na₂SO₃对反应的影响
• 2.3.3.4 催化剂种类及用量对反应收率的影响
• 2.3.3.5 溶剂对反应的影响
• 2.3.3.6 重结晶溶剂的选择
• 2.3.3.7 小结
• 2.4 邻氯甲基苯甲酰氯的合成
• 2.4.1 合成方法
• 2.4.2 结果与讨论
• 2.4.2.1 催化剂的选择
• 2.4.2.2 催化剂用量对反应的影响
• 2.4.2.3 温度对反应的影响
• 2.4.2.4 BTC 用量对邻氯甲基苯甲酰氯收率的影响
• 2.4.2.5 邻二氯苯用量的优化
• 2.4.3 小结
• 2.5 邻氯甲基苯甲酰氰的合成
• 2.5.1 合成方法1
• 2.5.2 合成方法2
• 2.5.3 结果与讨论
• 2.5.3.1 方法1 的优化
• 2.5.3.2 方法2 的优化
• 2.5.4 小结
• 2.6 中间体2-氯甲基- -甲氧亚胺基苯乙酸甲酯的合成
• 2.6.1 合成方法
• 2.6.2 结果与讨论
• 2.6.3 小结
• 2.7 肟菌酯的合成
• 2.7.1 合成方法
• 2.7.2 结果与讨论
• 2.7.3 小结
• 第三章 总结与展望
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 攻读硕士学位期间发表的论文