新型P^N^O配体过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及其催化性能研究

论文摘要

本论文合成并表征了两个2-氨基苯基三苯基膦的水杨醛类配体（P^N^O配体）L1、L2及相应的镍、钴金属配合物,研究了配合物催化烯烃聚合的活性及影响因素。同时,论文还合成并表征了三个新型的联苯甲酰类配体（N^O配体）L3、L4、L5。主要研究成果如下:1.合成了以2-氨基苯基三苯基膦和水杨醛为基本骨架的（P^N^O）配体L1、L2及镍金属配合物cat1、cat2、cat3、cat4、cat5、cat6和钴金属配合物cat7、cat8。通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行表征,并通过单品X-ray衍射测定了配合物cat1、cat2、cat3、cat5的分子结构,确定了目标产物;在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）的活化下,镍金属配合物对催化降冰片烯聚合均显示出很高的催化活性。研究表明,和中心金属Ni配位的卤素的变化对催化剂的催化活性有一定的影响,但配体的空间位阻对催化活性有明显的影响。各种聚合参数（催化剂种类、Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间、溶剂种类、单体浓度和催化剂浓度）明显影响催化剂的活性及产物聚降冰片烯（PNB）的粘均分子量。对PNB进行表征分析发现,聚合物是通过乙烯型加成聚合得到,热稳定性很高,且为非晶态。另外,研究还发现镍金属配合物和钴金属配合物对催化乙烯齐聚、苯乙烯聚合具有一定的催化活性,但总体活性不高。2.合成了三个新型的联苯甲酰类配体（N^O配体）L3、L4、L5。通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行确定和表征;通过单晶X-ray衍射测定了配体L3和L4的晶体结构;对其配合物的生长条件进行了探索。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 中文文摘
• 目录
• 第1章 绪论
• 1.1 课题背景
• 1.2 镍系催化剂
• 1.2.1 P
• O配位型镍催化剂
• 1.2.2 N
• O配位型镍催化剂
• 1.2.3 N
• N配位型镍催化剂
• 1.2.4 N
• P配位型镍催化剂
• 1.2.5 其他类型
• 1.3 铁、钴系催化剂
• 1.4 其他类烯烃聚合催化剂
• 1.5 结束语
• 1.6 选题依据和创新点
• 第2章 实验部分
• 2.1 试剂纯化及原料制备
• 2.1.1 原料和试剂纯化
• 2.2 分析与测试
• 2.2.1 配合物表征方法
• 2.2.2 聚合产物分析
• 2.3 镍金属2-氨基苯基三苯基膦水杨醛类配合物的合成
• 2.3.1 2-氨基苯基三苯基膦水杨醛类（P
• N
• O）配体的合成
• 2.3.2 镍、钴金属2-氨基苯基三苯基膦水杨醛类催化剂的合成
• 2.4 联苯甲酰类配体（N
• O）的合成
• 6H₅N=CPh（C=O）Ph（L3）的合成'>2.4.1 配体C₆H₅N=CPh（C=O）Ph（L3）的合成
• 6H₅（CH₃）₂）-2,6（L4）的合成'>2.4.2 配体体Ph（C=O）PhC=N（C₆H₅（CH₃）₂）-2,6（L4）的合成
• 6H₅（C₃H₇）₂）-2,6（L5）的合成'>2.4.3 配体体Ph（C=O）PhC=N（C₆H₅（C₃H₇）₂）-2,6（L5）的合成
• 2.5 烯烃催化聚合反应
• 2.5.1 常压乙烯聚合反应
• 2.5.2 常压苯乙烯齐聚反应
• 2.5.3 降冰片烯聚合
• 第3章 结果与讨论
• 3.1 镍、钴2-氨基苯基三苯基膦水杨醛类配合物催化烯烃聚合
• 3.1.1 镍、钴2-氨基苯基三苯基膦水杨醛类催化剂的合成及表征
• 3.1.2 催化降冰片烯聚合反应研究
• 3.1.3 催化乙烯聚合反应研究
• 3.1.4 催化苯乙烯聚合反应研究
• 3.1.5 镍金属催化剂催化降冰片烯聚合研究
• 3.1.6 聚降冰片烯（PNB）产物分析表征
• 3.1.7 小结
• 3.2 联苯甲酰类（N
• O）配体的合成
• 3.2.1 联苯甲酰类（N
• O）配体的合成及分析
• 3.2.2 小结
• 参考文献
• 攻读学位期间承担的科研任务与主要成果
• 致谢
• 个人简历