以二乙胺、二异丙胺为模板剂的磷酸铝分子筛晶化过程研究

论文摘要

分子筛类无机微孔晶体材料是研究最早、结构最丰富、应用最成熟的多孔材料之一。这类无机微孔晶体材料具有规则的孔径分布,大的比表面积和较高的热稳定性。微孔分子筛作为催化、吸附、分离以及离子交换材料在石油炼制、石化工业和精细化工等传统工业领域有着极其重要的应用。由于这类材料具有极为重要和广泛的用途,人们极其渴望获得具有特定结构、性能组成的无机微孔晶体材料。而正确理解这类材料的晶化机理是实现定向获取这类材料的可行途径之一。本论文以由二乙胺和二异丙胺为模板剂合成的磷酸铝分子筛为研究对象,通过粉末X-射线衍射分析、固体核磁共振谱和原位拉曼光谱分析对其晶化过程进行了跟踪,研究了其晶化机理。以二异丙胺为模板剂在水热条件下合成的磷酸铝分子筛AlPO4-11为研究对象,考察了物料浓度对AlPO4-11晶化过程的影响,发现物料浓度较低时,在晶化过程中出现了磷酸铝分子筛AlPO4-5中间相,而原料浓度较高时,则不出现磷酸铝分子筛AlPO4-5中间相,说明物料的浓度对磷酸铝分子筛AlPO4-11的晶化化学和晶化路径有着显著的影响。此外,还发现在初始凝胶中就已经存在了相当数量的4-配位Al物种以及部分P原子所处的环境同其在晶体中的环境相同,说明在晶化初期形成的无机碎片就已经具有了最终晶体结构中的键长和键角信息。以二乙胺为模板剂,保持凝胶中其他组分（A1源、P源及溶剂水）的量不变,通过调变模板剂的量,在水热条件下合成出了三种微孔磷酸铝AlPO4-11, AlPO4-41和JDF-2。利用XRD和固体核磁共振表征技术研究了这三种结构在不同晶化阶段的产物,发现模板剂在初始凝胶中的浓度对A1和P的配位状态有着重要的影响,从而影响最终晶化产物的结构,体现出其特定的模版效应。

论文目录

• 内容提要
• 第1章 绪论
• 1.1 无机微孔材料简介
• 1.1.1 无机微孔材料的发展历史
• 1.1.2 磷酸铝系列分子筛
• 1.2 晶化机理研究的发展历史和研究现状
• 1.2.1 水热反应简介
• 1.2.2 传统晶化机理研究的思路与发展历史
• 1.2.3 晶化机理研究的新思路
• 1.3 选题目的与意义
• 1.4 本课题所取得的主要结果
• 1.5 本论文所用表征方法和测试手段
• 参考文献
• 4-11的晶化过程研究'>第2章 二异丙胺为模板剂合成AlPO₄-11的晶化过程研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验过程
• 2.2.1 实验试剂
• 2.2.2 样品制备
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 稀体系（离心分离）样品的表征
• 2.3.2 浓体系（水洗、冷冻干燥）样品的表征
• 2.4 本章小结
• 参考文献
• 第3章 二乙胺为模板剂体系下磷酸铝分子筛的晶化过程研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验过程
• 3.2.1 实验试剂
• 3.2.2 样品制备
• 3.3 结果与讨论
• 4-11不同晶化时间样品的表征'>3.3.1 AlPO₄-11不同晶化时间样品的表征
• 4-41不同晶化时间样品的表征'>3.3.2 AlPO₄-41不同晶化时间样品的表征
• 3.3.3 JDF-2不同晶化时间样品的表征
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 致谢
• 中文摘要
• Abstract