论文摘要
铈锆固溶体储氧材料作为国Ⅲ/国Ⅳ汽车尾气催化剂的重要组成部分,能够拓宽三效催化剂的空燃比窗口,削弱空燃比振荡对三效催化性能的影响。本文以铈锆固溶体、贵金属与氧化铝三者的相互作用为研究体系,动态储放氧为研究手段,研究了铈锆固溶体、贵金属与氧化铝三者协同作用对动态储氧性能和三效催化性能的影响规律,为国Ⅲ/国Ⅳ催化剂的研发提供基础数据。考察了铈锆固溶体组成、比表面积和碱土元素掺杂对动态储氧性能和总储氧性能的影响;成功开发了电子顺磁共振测试原位反应器以及用于铈锆储氧材料性能测试的“原位顺磁共振”技术。结果表明:铈锆固溶体的动态储氧量及储氧速率与铈锆固溶体的比表面积、铈含量成正比,碱土元素掺杂提高了动态储氧性能;总储氧性能与结构中氧空位数量成正比。原位顺磁结果表明体相中氧空位浓度受铈锆组成的影响,与氧迁移性能成正比。通过将贵金属Pd负载至铈锆固溶体,研究Pd烧结与铈锆晶粒烧结对动态储氧性能和总储氧性能的影响。结果表明:小于10%~12%还原度以及低于450~500℃时,贵金属负载提高了铈锆固溶体的动态储氧量和动态储氧速率。与铈锆晶粒烧结相比,贵金属烧结引起的Pd-(Ce, Zr)Ox界面烧结是降低动态储氧性能的主要原因。采用前驱盐溶液混合、沉淀前驱物混合以及粉末机械混合方式,考察了铈锆固溶体与氧化铝相互作用对材料热稳定性和动态储氧性能的影响。结果表明:铈锆固溶体与氧化铝的混合尺度是影响材料性能的主要因素,小尺度混合提高了铈锆晶粒的分散程度,提高了材料的动态储氧性能;铈锆晶粒及Ce3+在氧化铝的表面改性提高了材料的热稳定性。通过优化贵金属分布的负载工艺研究,将贵金属Pd负载到铈锆固溶体-氧化铝二元复合氧化物中,考察三者协同作用对动态储氧性能和三效催化性能的影响。结果表明:受贵金属与载体的结合方式、贵金属Pd的粒径以及价态等因素以及复合氧化物的热稳定性是影响催化剂性能的主要因素。通过优化贵金属分布的负载工艺研究,将贵金属Pd色谱负载到铈锆固溶体和氧化铝单一氧化物体系,考察Pd-(Ce, Zr)Ox和Pd(Al2O3)界面对动态储氧性能和三效催化性能的影响。结果表明:Pd-(Ce, Zr)Ox界面促进动态储氧性能和CO催化性能的提高,动态储氧性能与CO的催化转化紧密关联;Pd(Al2O3)界面促进了NOx和HC催化性能的提高,NOx和HC催化转化与动态储氧性能关联较小。
论文目录
中文摘要ABSTRACT前言第一章 绪论1.1 背景1.1.1 机动车尾气环境污染1.2 机动车尾气处理国内外现状1.2.1 改善油品质量1.2.2 机内净化1.2.3 机外净化1.3 储氧材料在三效催化剂中的应用1.4 储氧性能及测试方法1.5 铈锆固溶体1.5.1 铈锆固溶体的织构1.5.2 铈锆固溶体的掺杂改性研究1.6 铈锆固溶体与氧化铝的相互作用1.6.1 铈锆固溶体对氧化铝的影响1.6.2 氧化铝对铈锆固溶体的影响1.7 铈锆固溶体与贵金属的相互作用1.7.1 铈锆固溶体对贵金属的影响1.7.2 贵金属对铈锆固溶体的影响1.8 氧化铝与贵金属的相互作用1.9 本课题的研究目的与选题意义第二章 铈锆固溶体织构对动态储氧性能的影响2.1 实验部分2.1.1 主要实验试剂2.1.2 主要测试仪器2.1.3 储氧性能测试(Oxygen Storage Capacity)2.2 铈锆组成对储氧性能的影响2.2.1 样品制备2.2.2 铈锆组成对结构的影响2.2.3 铈锆组成对动态储氧性能(DOSC)的影响2.2.4 铈锆组成对总储氧性能(TOSC)的影响2.2.5 原位EPR研究氧空位2.3 比表面积对储氧性能的影响2.3.1 样品制备2.3.2 晶相结构分析2.3.3 比表面积对动态储氧性能(DOSC)的影响2.3.4 比表面积对总储氧性能(TOSC)的影响2.4 碱土元素掺杂对储氧性能的影响2.4.1 样品制备2.4.2 晶相结构分析2.4.3 Sr掺杂对动态储氧性能(DOSC)的影响2.4.4 Sr掺杂对总储氧性能(TOSC)的影响2.5 小结第三章 贵金属对铈锆固溶体动态储氧性能的影响3.1 实验部分3.1.1 主要实验试剂3.1.2 主要测试设备与仪器3.1.3 样品制备3.2 载体和贵金属烧结对储氧性能影响3.2.1 贵金属-铈锆界面(Pd-(Ce, Zr)Ox)对OSC性能的提高.3.2.2 贵金属烧结对储氧性能的影响3.2.3 载体烧结对储氧性能的影响3.3 小结第四章 铈锆固溶体-氧化铝复合氧化物的混合方式研究4.1 实验部分4.1.1 主要实验试剂4.1.2 主要测试设备与仪器4.1.3 样品制备4.2 共沉淀法工艺确定4.2.1 滴定终点4.2.2 沉淀剂4.2.3 沉淀剂过量率4.2.4 焙烧温度4.3 混合方式和比例对热稳定性和OSC性能的影响.4.3.1 热稳定性能4.3.2 结构性能4.3.3 储放氧性能4.4 铈锆固溶体与氧化铝相互作用机理研究4.4.1 TEM形貌测试2 程序升温还原'>4.4.2 H2程序升温还原3+比例研究(XPS)'>4.4.3 Ce3+比例研究(XPS)4.4.4 EPR顺磁信号研究2 还原处理'>4.4.5 H2还原处理4.4.6 晶格模型计算4.5 小结第五章 贵金属钯负载二元复合氧化物研究5.1 实验部分5.1.1 主要实验原料5.1.2 主要测试仪器5.1.3 样品制备5.1.4 贵金属分散度测试5.1.5 三效催化活性评价5.2 晶相结构分析5.3 贵金属分散度5.4 钯-氧化铝与铈锆固溶体界面研究5.5 贵金属钯的化学价态(XPS)5.6 电子顺磁共振(EPR)5.7 钯负载二元复合氧化物对储氧性能的影响5.7.1 钯-复合氧化物界面2 动态储氧性能'>5.7.2 CO-O2动态储氧性能2 响应曲线'>5.7.3 CO2响应曲线5.8 钯负载二元复合氧化物对三效催化性能的影响5.8.1 新鲜样品的三效催化性能5.8.2 老化样品的三效催化性能5.9 小结第六章 贵金属钯色谱负载单一氧化物研究6.1 实验部分6.1.1 主要实验原料6.1.2 主要测试仪器6.1.3 样品制备6.2 晶相结构分析6.3 钯-氧化铝与铈锆固溶体界面研究6.4 电子顺磁共振(EPR)6.5 贵金属Pd的化学价态(XPS)6.6 钯色谱分配对储氧性能的影响6.6.1 钯-氧化铝与钯-铈锆固溶体界面2 动态储氧性能'>6.6.2 CO-O2动态储氧性能2 响应曲线'>6.6.3 CO2响应曲线6.7 钯色谱分配单一氧化物对三效催化性能的影响6.7.1 新鲜样品的三效催化性能6.7.2 老化样品的三效催化性能6.8 小结第七章 结论与展望7.1 结论7.2 创新点7.3 展望参考文献发表论文和科研情况说明致谢
相关论文文献
标签:汽油车论文; 三效催化剂论文; 铈锆固溶体论文; 贵金属论文; 氧化铝论文; 动态储氧性能论文;
Pd-CZ-Al2O3模型催化剂的动态储放氧与三效催化性能研究
下载Doc文档