论文摘要
本文选取抗艾滋病药物安普那韦的中间体（I）以及氨基醇化合物（Ⅱ）为原料，通过一系列合成手段，最终得到非对称的单噁唑啉吡啶类配体（Ⅲ、Ⅳ）和C2-对称的双噁唑啉吡啶类配体（V），并研究它们对一些标志性催化反应的催化活性。论文主要完成了以下工作：1．以化合物（I）为原料，通过立体选择性的还原、去保护基等步骤合成了手性氨基醇（Ⅵ），再与2-吡啶甲酸反应形成吡啶酰胺化合物（Ⅶ），然后通过叔丁基二甲基硅基（TBS）保护和甲磺酰化，最后用正丁基锂环合得到噁唑啉吡啶类手性配体（Ⅲ）。2．以氨基醇化合物（Ⅱ）为起始手性源，分别与2-吡啶甲酸和2,6-吡啶二甲酰氯反应，然后依次通过去Boc保护和苯甲酰化，最后环合得到单噁唑啉吡啶类配体（Ⅳ）和C2-对称的双噁唑啉吡啶类配体（V）。3．研究了手性配体（Ⅲ、Ⅳ、V）在二乙基锌与苯甲醛加成反应中的催化效率和不对称诱导效应。Ⅲ和Ⅳ对反应的催化活性有较大差别，说明噁唑啉环C-5’位上的不同取代基对催化活性是有较大影响的。非对称的单噁唑啉吡啶类配体Ⅳ与C2对称的手性配体V在催化反应中得到的产物的绝对构型相反，且手性配体V较Ⅳ的催化性能高。4．选择了手性配体（Ⅳ、V）与醋酸铜形成的配合物作为催化剂，对硝基甲烷与苯甲醛的不对称Henry反应进行催化，发现手性配体Ⅳ较V的催化性能高，ee值分别为50．3％和24．5％。所得到的产物绝对构型相反，本文提出了可能的反应机理。