三联吡啶衍生物金属配合物的合成与结构研究

论文摘要

近几年,在新功能材料的寻找中,基于双三联吡啶形成的金属-超分子化合物引起了大家的兴趣,这类配体的化学稳定和热稳定性较好,有较强的成键能力。配合物在磁性、光化学和电化学方面有独特的性质。论文主要完成了刚性双三联吡啶L1、L2、L3和柔性双三联吡啶配体L4、L5的合成,并得到了L3的单晶;制备了相应的一系列金属配合物,并针对Zn2+的配合物（1a-5a）做了紫外、红外、热重、荧光分析,通过数据对比分析,得出了一些关于配合物结构上的合理推测。本文设计合成配体的初始原料4′-（对苯酚）- 2,2′:6′,2′′-三联吡啶（L0）。并制备了以对二苄基、间二苄基、联苯二苄基为刚性间隔体的双三联吡啶配体L1、L2、L3;制备以二亚甲基、四亚甲基为柔性间隔体的双三联吡啶配体L4、L5。L3单晶数据表明在L3关于自身联苯部分中点成中心对称结构,由二个L3分子构成的不对称单元,其分子间存在C-H…π氢键作用。对制备相应配体的一系列过渡金属的配合物,并进行行了紫外、红外、热重、荧光的分析。紫外光谱分析表明不同配体、同一金属的配合物的紫外吸收差别不大,第四周期过渡金属的配合物随原子序数增大紫外吸收红移;热重分析结果表明配体与金属离子是按照1:2进行配位的;荧光分析结果表明:配合物3a,5a比配体L3,L5荧光发射波长较大红移,表明由于分子的柔性、长链或者带有角度性导致二个三联吡啶环彼此接近。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 绪论
• 1.1 超分子和超分子聚合物
• 1.1.1 超分子
• 1.1.2 超分子聚合物
• 1.2 三联吡啶基金属-超分子聚合物的研究进展
• 1.2.1 线型含三联吡啶基金属-超分子聚合物
• 1.2.2 环型含三联吡啶基金属-超分子聚合物
• 1.2.3 接枝含三联吡啶基金属-超分子聚合物
• 1.2.4 树枝状含三联吡啶基金属-超分子聚合物
• 1.2.5 其它类型含三联吡啶基金属-超分子聚合物
• 1.3 论文设计思想
• 第2章 实验部分
• 2.1 实验试剂与仪器
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 实验仪器
• 2.2 配体的制备
• 0）的合成'>2.2.1 配体4′-（对苯酚）- 2,2′:6′2″-三联吡啶（L⁰）的合成
• 1）的合成'>2.2.2 对-（二-2,2′:6′2″-三联吡啶-4＇酚羟甲基）苯（L¹）的合成
• 2）的合成'>2.2.3 间-（二-2,2′:6′2″-三联吡啶-4＇酚羟甲基）苯（L²）的合成
• 3）的合成'>2.2.4 对-（二-2,2′:6′2″-三联吡啶-4＇酚羟甲基）联苯（L³）的合成
• 4）的合成'>2.2.5 1,2-二-2,2′:6′,2″-三联吡啶-4′-酚羟基乙烷（L⁴）的合成
• 5）的合成'>2.2.6 1,4-二-2,2′:6′,2″-三联吡啶-4′-酚羟基丁烷（L⁵）的合成
• 2.3 配合物的制备
• 第3章 结果与讨论
• 3.1 配体与配合物的红外光谱分析
• 3.2 配体和聚合物的紫外光谱分析
• 3.3 配体的核磁共振氢谱分析
• 3.4 配合物的热重分析
• 3.5 配体和配合物的荧外光谱分析
• 3 的晶体表征'>3.6 配体L³的晶体表征
• 3.6.1 晶体的制备
• 3.6.2 晶体的解析
• 3.6.3 结果与讨论
• 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢