1、三乙胺三氟化氢参与的苯乙酮一锅法α氟代反应研究 2、二溴海因对苄醇选择性氧化反应的研究

论文摘要

本论文的第一章是三乙胺三氟化氢参与的苯乙酮一锅法α氟代反应研究。α-氟代苯乙酮类化合物是重要的含氟砌块合成子,在医药、农药的合成中有广泛应用。三乙胺三氟化氢是一种安全、廉价的亲核氟化试剂,反应活性好,易制备,使用方便。本章利用三乙胺三氟化氢作为氟化试剂,研究探讨苯乙酮一锅法α氟代反应的方法。首先优化改进了硅胶催化下二溴海因与苯乙酮类化合物的α溴代反应,减少了二溴海因的用量,降低了反应温度,并且α-溴代产物的收率稍有提高。然后,这些α-溴代产物不经分离直接利用三乙胺三氟化氢进行a-氟代反应,以较好的收率得到了α-氟代苯乙酮类化合物。该方法反应操作简单,所用氟化试剂安全、廉价,是一种一锅法合成α-氟代苯乙酮类化合物的新方法。本论文的第二章是二溴海因对苄醇选择性氧化反应的研究。1,3二溴-5,5-二甲基海因（二溴海因,DBDMH）是工业上常用的消毒杀菌剂,也是常用的溴代试剂,同时还具有一定的氧化性。本章以苄醇为底物,首先研究二溴海因的氧化性,发现二溴海因在甲醇中可以一步氧化苄醇生成苯甲酸甲酯,反应在室温进行,不需使用催化剂；其次对二溴海因氧化的选择性进行研究,发现在非质子溶剂中,可以控制二溴海因氧化苄醇生成苯甲醛,反应速率快,室温反应,同样不需要使用催化剂。通过溶剂调控,实现了二溴海因对苄醇的选择性氧化,反应条件温和,操作简便,收率较高,有一定的应用价值。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 三乙胺三氟化氢参与的苯乙酮一锅法α氟代反应研究
• §1.1 绪论
• 1.1.1 有机化合物的氟化方法及其研究进展
• 1.1.2 α-氟代苯乙酮类化合物的合成
• 1.1.3 二溴海因及其绿色溴代反应
• 1.1.4 本章研究目的
• §1.2 三乙胺三氟化氢参与的苯乙酮一锅法α氟代反应研究
• 1.2.1 引言
• 1.2.2 实验结果与讨论
• §1.3 实验部分
• 1.3.1 实验仪器和试剂
• 1.3.2 实验步骤
• 1.3.3 物性数据
• §1.4 本章小结
• 参考文献
• 第二章 二溴海因对苄醇选择性氧化反应的研究
• §2.1 绪论
• 2.1.1 氧化反应及其研究进展
• 2.1.2 苄醇的氧化
• 2.1.3 本章研究目的
• §2.2 溴海因氧化苯甲醇成酯的反应
• 2.2.1 引言
• 2.2.2 实验结果与讨论
• §2.3 二溴海因氧化苯甲醇成醛的反应
• 2.3.1 引言
• 2.3.2 实验结果与讨论
• §2.4 实验部分
• 2.4.1 实验仪器与试剂
• 2.4.2 实验步骤
• 2.4.3 物性数据
• §2.5 本章小结
• 参考文献
• 致谢