论文摘要
本文合成并表征了稀土高氯酸盐与对甲苯基苯乙烯基亚砜（C6H5CH=CHSOC6H4CH3）的十二种固态配合物及五种不同掺杂比例稀土高氯酸盐（铕掺铥）与对甲苯基苯乙烯基亚砜的固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重—差示扫描量热分析，表明配合物的组成为：RE（ClO4）3·L7（RE=Y，La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Er，Tm和Yb；L=C6H5CH=CHSOC6H4CH3）及（EuxTmy）（ClO4）3·L7（x：y=0.999：0.001，0.995：0.005，0.990：0.010，0.950：0.050，0.900：0.100；L=C6H5CH=CHSOC6H4CH3）。配合物的红外光谱、核磁共振氢谱表明，配体通过亚砜基氧原子与稀土离子配位，烯键未参与配位。在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明，配合物为1：2型电解质，三个ClO4-无机抗衡阴离子，其中一个在内界与稀土离子配位，两个在外界未参与配位。配合物的熔点测定结果表明，轻稀土配合物的熔点随原子序数的变化为折线形，重稀土配合物的熔点随原子序数的增加而增加。所有配合物的热稳定性很好，分解温度均在200℃以上。磷光光谱表明，配体的三重态能级与稀土钐（Ⅲ）、铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）、镝（Ⅲ）离子可发射荧光的激发态能级4G5/2，5D0，5D4，4F9/2不能很好匹配，吸收的能量不能有效地传递给稀土离子，但与铕、钐离子形成的配合物，由于受到配体场的微扰，部分解除了稀土离子的f-f跃迁禁阻戒律，增强了铕、钐离子的荧光发射；配体的三重态平均能级T1比铽离子的5D4能级略高，而低于镝离子的4F9/2能级，均不具备配体向稀土离子传递能量的条件，反而会发生能量的逆传递，使其荧光猝灭，结合荧光发射光谱可知，铽、镝配合物的荧光是受稀土离子微扰的配体的荧光。另外，在铕配合物的荧光发射光谱中出现了比磁偶极跃迁（5D0→7F1）强的电偶极跃迁（5D0→7F2），表明配合物不存在反演中心，即铕离子不处在晶格的对称中心。掺杂配合物的荧光光谱表明，按一定比例将铥掺入到铕中，得到异核高氯酸稀土配合物后，铕离子的发光增强了，表明在此体系中，铥离子对铕离子的荧光有敏化作用，且当Eu3+：Tm3+=0.999：0.001时，敏化程度最大。
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