新颖二烯化合物的合成及其在有机催化不对称Diels-Alder反应中的应用

论文摘要

不对称Diels-Alder反应是合成含多个相邻手性中心的六元碳环和杂环化合物的强有力手段,而且通过一些特殊的双烯体和亲双烯体的组合也可以生成很重要的并环结构,这些环状化合物是很多活性天然产物和药物的关键结构单元。因此,不对称催化Diels-Alder反应在全合成中占有非常重要的地位,日益受到化学家们的重视和关注。不对称催化方法也从比较有毒的有机金属催化发展到简单、绿色、环保的有机小分子催化。设计合理有效的催化剂固然对不对称Diels-Alder反应很重要,而双烯体和亲双烯体的合适配对也非常重要,它们的匹配要遵守严格的电子轨道理论。因此,设计合成合适和有效的双烯体对不对称Diels-Alder反应的实现非常重要。我们第一次通过PPh3催化炔酸酯和α,α-二氰基烯的反应,合成出了新颖的二烯化合物-二氰基-2-亚甲基-3-烯酯,并第一次将其作为双烯体与脂肪醛在有机小分子催化剂催化下成功实现了不对称反转电子要求的全碳原子Diels-Alder反应。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 有机催化的不对称Diels-Alder反应研究进展
• 1.1 前言
• 1.2 Diels-Alder反应简介及其不对称研究历史
• 1.2.1 Diels-Alder反应简介
• 1.2.2 不对称Diels-Alder反应研究历史
• 1.3 有机催化的不对称Diels-Alder反应研究进展
• 1.3.1 基于氢键活化的不对称Diels-Alder反应
• 1.3.2 通过烯胺或/和亚胺中间体催化不对称Diels-Alder反应
• 1.3.2a 通过烯胺中间体催化
• 1.3.2b 通过亚胺中间体催化
• 1.3.2c 通过烯胺及亚胺中间体催化
• 1.3.3 氮杂环卡宾催化不对称Diels-Alder反应
• 1.4 其它方法催化不对称Diels-Alder反应
• 1.5 小结
• 参考文献
• 第二章 新颖二烯化合物的合成及其在不对称Diels-Alder反应中的应用
• 2.1 前言
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 结论
• 2.4 实验过程及谱图数据
• 2.4.1 仪器与试剂
• 2.4.2 （S）-二苯基脯氨醇三甲基硅醚催化剂的合成过程
• 2.4.3 α,α-二氰基烯化合物的合成过程
• 2.4.4 二氰基-2-亚甲基-3-烯酯的合成过程
• 2.4.5 二氰基-2-亚甲基-3-烯酯与脂肪醛的不对称IEDDAR的一般过程
• 2.4.6 化合物数据
• 参考文献
• 附录一:化合物谱图
• 在学期间的研究成果
• 致谢