铁氧化物与粘土矿物的交互作用特点及其机理

铁氧化物与粘土矿物的交互作用特点及其机理

论文摘要

铁、铝(氢)氧化物与高岭石是我国南方红壤区土壤中主要和活跃的组成成分,它们之间的交互作用对了解土壤团聚体的形成、保护土壤质量、阐明岩土力学性质等方面具有重要的科学意义。本文以土壤中氧化铁存在的状态为依据,实验室模拟合成了系列晶质、非晶质氧化铁、铁盐-高岭石复合物,采用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM/EDS)、红外(IR)等方法分析了它们相互作用过程中的晶型、形貌、化学键等性质,探讨了二者胶结特点。取得的主要结果有:1、赤铁矿、针铁矿-高岭石机械混合的包被反应。(1)复合产物的XRD图谱中高岭石的特征衍射峰强度相对减弱,有些甚至消失,表明高岭石可能被氧化铁包被或者是覆盖。(2)SEM下观察表明,在高岭石表面存在氧化铁,EDS结果显示复合物中任意点分析都含一定量的铁,但含量较低,复合过程中氧化铁对高岭石有一定的包被,但包被效果不好。(3)复合前后IR图谱中Fe-O键和高岭石中的Si-OH均发生了变化,二者之间可能形成了氢键的联结,而非简单地覆盖。针铁矿、赤铁矿与高岭石均可形成有化学键联结的包被,赤铁矿包被效果较针铁矿好,但二者与高岭石的包被反应都不完全。2、非晶质氧化铁-高岭石向晶质氧化铁-高岭石转化特点。(1)老化时间的影响:随着老化时间的延长,复合物的XRD图谱中氧化铁衍射峰强度逐渐加强,高岭石的衍射峰强度相对减弱、直到消失;SEM/EDS分析表明复合物中铁含量随着老化时间的延长而增加,上层清夜中铁含量相应降低,说明随着老化时间的延长,氧化铁由非晶型向晶型转化越完全,对高岭石表面的包被也越完全。(2)老化温度的影响:在实验范围内的老化温度(25℃、40℃、60℃)对氧化铁由非晶型向晶型转化无明显影响。(3)IR分析结果表明:复合老化后,高岭石中Si-OH键周围的化学环境发生变化,可能与水铁矿中Fe-OH键形成氢键,二者之间形成有化学键连接的包被复合反应。包被效果较机械混合好。3、不同离子形态铁(Fe2+、Fe3+)-高岭石的复合转化特点。(1)老化时间、温度的影响。XRD、SEM/EDS分析表明老化时间越长,复合物中铁的含量越高,生成的晶质氧化铁越多,包被反应越完全;在实验范围内的老化温度(25℃、40℃、60℃)对氧化铁由非晶型向晶型转化无明显影响。(2)XRD、SEM/EDS、IR分析结果表明:氧化铁是在非晶型向晶型转化过程中与高岭石形成包被,且氧化铁中的Fe-OH键与高岭石中Si-OH键形成氢键,使得Si-O及Fe-O的吸收峰向低波数方向移动。二者之间形成有化学键连接的包被反应。Fe3+—高岭石的复合转化较Fe2+—高岭石充分,且Fe2+、Fe3+-高岭石的复合包被反应效果都较机械混合好,较水铁矿-高岭石弱。4、单体、复合物的比表面、孔径分布特征。非晶型水铁矿比表面积(256.8m/g)最大,其次是赤铁矿(103.1 m2/g)。而晶型赤铁矿与高岭石混合所得物(72.1 m2/g)的比表面又大于Fe3+(38.2 m2/g)、Fe2+(35.3 m2/g)与高岭石复合反应形成混合物的比表面。复合物比表面积都大于单体的高岭石(28.6m2/g)。无论是单体还是复合物,其最大孔径峰值0.4nm-0.6nm之间,变化不大。与单体高岭石相比,复合物比孔容积偏小。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 1 前言
  • 1.1 影响铁、铝(氢)氧化物与粘土矿物胶结反应的因素
  • 1.2 铁、铝(氢)氧化物与粘土矿物交互作用机理
  • 1.2.1 利用XRD、SEM、IR分析手段来揭示二者交互作用的机理
  • 1.2.2 核磁共振方法揭示二者交互作用的机理
  • 1.2.3 从穆斯堡尔谱和电子能谱揭示二者交互作用的机理
  • 1.3 铁、铝(氢)氧化物与粘土矿物胶结过程的表观特征
  • 1.4 研究目的和意义
  • 2 材料与方法
  • 2.1 实验材料
  • 2.1.1 高岭石的处理
  • 2.1.2 赤铁矿的合成
  • 2.1.3 针铁矿的合成
  • 2.1.4 水铁矿的合成
  • 2.1.5 晶质氧化铁针铁矿、赤铁矿与高岭石机械混合反应
  • 2.1.6 水铁矿—高岭石复合物向晶质氧化铁—高岭石转化实验
  • 2.1.7 不同价态铁盐—高岭石复合物向晶质氧化铁—高岭石转化实验
  • 2.2 实验方法
  • 2.2.1 X射线衍射(XRD)分析
  • 2.2.2 扫描电子显微镜(SEM)及能谱(EDS)分析
  • 2.2.3 红外光谱(IR)分析
  • 2.2.4 比表面和微孔分析
  • 2.2.5 复合物中铁含量的测定
  • 3 结果分析与讨论
  • 3.1 供试高岭石及铁氧化物的表征
  • 3.1.1 高岭石
  • 3.1.2 针铁矿
  • 3.1.3 赤铁矿
  • 3.1.4 水铁矿
  • 3.2 晶质氧化铁与高岭石机械混合反应的特点
  • 3.2.1 针铁矿与高岭石的机械混合
  • 3.2.2 赤铁矿与高岭石的机械混合
  • 3.3 水铁矿与高岭石复合反应的特点
  • 3.3.1 老化时间对包被反应的影响
  • 3.3.2 老化温度对包被反应的影响
  • 3.3.4 SEM、EDS分析
  • 3.3.5 IR分析结果
  • 3.3.6 复合物中铁的含量
  • 2+与高岭石复合反应的特点'>3.4 Fe2+与高岭石复合反应的特点
  • 2+向Fe3+转化的影响'>3.4.1 反应温度和时间对Fe2+向Fe3+转化的影响
  • 3.4.2 老化时间对包被反应的影响
  • 3.4.3 老化温度对包被反应的影响
  • 3.4.4 IR分析结果
  • 3.4.5 铁元素含量分析
  • 3+与高岭石复合反应特点'>3.5 Fe3+与高岭石复合反应特点
  • 3.5.1 老化温度、时间对复合反应物的影响
  • 3.5.2 SEM、EDS分析结果
  • 3.5.3 IR分析结果
  • 3.5.4 铁元素的含量分析结果
  • 3.6 单体及复合反应物比表面及其孔径分析
  • 4 讨论
  • 5 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 相关论文文献

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