2-烷氧羰基丙基锡及其配合物的合成、表征及性质研究

论文摘要

有机锡配合物被广泛用作催化剂、热稳定剂、杀菌剂、防污涂料及木材防腐剂,各类有机锡配合物的结构模式和生物活性特别是抗癌活性已经成为当今研究的热点。本文以2-甲氧羰基丙基三苯基锡为原料合成了2-甲氧羰基丙基苯基卤化锡、3-羟基-2-甲基丙基三苯基锡、3-羟基-2-甲基丙基苯基卤化锡;并以合成的卤代物为底物,以1,10-菲啰啉、2,2′-联吡啶、二甲基亚砜、二硫代氨基甲酸钠、异硫氰酸钾等为配体,合成了30多个未见文献报道的有机锡化合物,并利用红外光谱、核磁共振、元素分析等现代测试手段对其结构进行了表征,解析了2个代表性配合物的单晶结构,探讨了其结构和性质变化规律。本论文由以下内容组成: 一、在氩气保护下,以三苯基氯化锡为原料,经氢化铝锂还原制得三苯基氢化锡。在自由基引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）作用下,Ph3SnH与CH2=CH（CH3）COOCH3发生自由基加成反应,制得2-甲氧羰基丙基三苯基锡Ph3SnCH2CH（CH3）COOCH3,后者分别与ICl、Br2、I2反应,得到一系列卤素取代的有机锡化合物XnPh3-nSnCH2CH（CH3）COOCH3（n=1,2;X=Cl,Br,I）。利用元素分析、红外光潜和核磁共振谱对其进行了表征,结果表明这些化合物都是含有分子内羰基氧对锡配位的五配位有机锡化合物。研究了XnPh3-nSnCH2CH（CH3）COOCH3和醇的酯交换反应,提出了分子内Lewis酸催化的反应机理。 二、研究了XnPh3-nSnCH2CH（CH3）COOCH3（n=1,2;X=Cl,Br,I）与1,10-菲啰啉、2,2′-联吡啶、N-氧化吡啶、二甲基亚砜、二硫代氨基甲酸钠、异硫氰酸钾等配体的反应,合成了一系列有机锡配合物,用元素分析、红外光谱和核磁共振对其进行了表征。结果表明,单齿配体（N-氧化吡啶、二甲基亚砜、异硫氰酸钾）与有机锡形成的1:1型配合物中仍然存在分子内羰基氧原子与锡原子的配位,为分子内羰基和外部配体配位的六配位有机锡配合物;而有机锡化合物与单齿配体形成的1:2型配合物以及双齿配体（1,10-菲啰啉、2,2′-联吡啶、二硫代氨基甲酸钠）形成的1:1型配合物中,配体中的配位原子将有机锡分子内配位结构破坏,使酯羰基游离出来,形成六配位的有机锡配合

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 第二章 2—烷氧羰丙基卤化锡的合成及与醇的交换反应
• 2.1.实验部分
• 2.2 结果与讨论
• 第三章 2—烷氧羰基丙基卤化锡配合物的合成与表征
• 第一节 2—烷氧羰基丙基卤化锡配合物的合成与表征
• 3.1.1 实验部分
• 3.1.2.结果与讨论
• 第二节 2—烷氧羰基丙基苯基锡配合物的合成与表征
• 3.2.1 实验部分
• 3.2.2 晶体结构的测定
• 3.2.3 结果与讨论
• 第四章 3—羟基2—甲基丙基卤化锡及其配合物的合成与表征
• 4.1 实验部分
• 4.2 晶体结构的测定
• 4.3 结果与讨论
• 结论
• 参考文献
• 致谢