新型双金属杂核铕(Ⅲ)配合物的合成与发光性质研究

新型双金属杂核铕(Ⅲ)配合物的合成与发光性质研究

论文摘要

本论文从设计具有优良电子传输性能和发光效率的有机稀土配合物发光材料出发,合成了两大系列新型双金属杂核稀土Eu(Ⅲ)发光配合物。用IR、元素分析、晶体结构分析等手段对配合物组成和结构进行了表征;论述了配合物的光致发光性质。并进一步研究了部分配合物的电化学性质。在以上实验的基础上选择光致发光性能较好的Eu(TTA)2.Zn(F3)Cl.H2O制作了EL器件,并对该器件的电致发光(EL)性能进行了初步的探讨。 1、合成了两类具有荧光性质的双希夫碱锌配合物,分别是:Zn(Sn)(S1=双水杨醛缩乙二胺;S2=双水杨醛缩1,2—丙二胺;S3=双水杨醛缩1,3—丙二胺;S4=双水杨醛缩环己二胺)和Zn(Fn)(F1=双香草醛缩乙二胺;F2=双香草醛缩1,2—丙二胺;F3=双香草醛缩1,3—丙二胺;F4=双香草醛缩环己二胺)。用此类配体作第二配体,HTTA为第一配体,合成了8个具有荧光性质的双核配合物Eu(TTA)3Zn(Sn).H2O(n=1,2,3,4)和Eu(TTA)2Zn(Fn).Cl.H2O(n=1,2,3,4)。用X-射线衍射发测定了Eu(TTA)2Zn(F2).Cl.H2O、Eu(TTA)2Zn(F3).Cl.H2O和Eu(TTA)2Zn(F4).Cl.H2O三种配合物的单晶结构。结构分析表明:该系列配合物具有独特的结构,Zn(Ⅱ)和Eu(Ⅲ)通过酚羟基的氧桥联在一起形成双核金属配合物。荧光光谱表明:双希夫碱锌配体能够将能量有效地传递给了Eu(Ⅲ)离子,表现出铕离子的红色特征发射。所有配合物的发射光谱中5D0→7F2跃迁均占绝对优势,说明中心离子不占据对称中心,这与晶体结构测定结果一致。量子效率测定结果表明:该系列配合物的量子效率与配合物Eu(TTA)3·2H2O相比均有所提高,其中Eu(TTA)3Zn(Sn).H2O的量子效率达到了24.2%,表明该类配体对Eu(Ⅲ)发光有较强的敏化作用。 2、研究了Eu(TTA)3Zn(S2).H2O和Eu(TTA)2Zn(F3).Cl.H2O的循环伏安行为,并结合紫外吸收光谱估算了它们的HOMO和LOMO轨道能级。两种配合物均具有较高的电子亲和势(EA),和优良的空穴具阻挡作用。 以Eu(TTA)3Zn(S4).H2O作为发光材料制备了三种不同结构的三层电致发光器件,器件结构分别为:A:ITO/TPD(30nm)/Eu(TTA)3Zn(S4).H2O(60nm)/Zn(BTZ)2(30nm)/(Mg:Ag/Ag);B:ITO/TPD(30nm)/Eu(TTA)3Zn(S4).H2O:PBD(1:4)(60nm)/Zn(BTZ)2(30nm)/(Mg:Ag/Ag);C:ITO/TPD(30nm)/Eu(TTA)3Zn(S4).H2O:BCP(1:4)(60nm)/Zn(BTZ)2(30nm)/(Mg:Ag/Ag)。器件EL性能测定结果表明:器件A由于发光材料的

论文目录

  • 第一部分 前言
  • 1.1 稀土配位化合物发光特性综述
  • 1.2 稀土离子的性质
  • 1.3 稀土配合物的发光原理
  • 1.4 光功能稀土有机配合物的分类
  • 1.5 光功能稀土有机配合物的应用
  • 1.6 研究工作的意义
  • 参考文献
  • 第二部分 以双席夫碱锌配合物为配体的铕(Ⅲ)发光配合物的合成及性质
  • 第一章 配体的合成
  • 1.1 主要试剂和仪器
  • 1.2 配体的合成
  • 第二章 双金属杂核发光配合物的合成及其性
  • 2.1 实验部分
  • 2.2 配合物的性质
  • 3.Zn(Sn).H2O系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.1 Eu(TTA)3.Zn(Sn).H2O系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 2--Zn(Fn)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.2 Eu(TTA)2--Zn(Fn)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 3.Zn(Sn).H2O系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.3 Eu(FPT)3.Zn(Sn).H2O系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 第三章 配合物的晶体结构
  • 2.Zn(F2)Cl.(C2H5O)的晶体结构'>3.1 Eu(TTA)2.Zn(F2)Cl.(C2H5O)的晶体结构
  • 2.Zn(F3)Cl.H2O的晶体结构'>3.2 Eu(TTA)2.Zn(F3)Cl.H2O的晶体结构
  • 2.Zn(F4)Cl.(C2H5O)的晶体结构'>3.3 Eu(TTA)2.Zn(F4)Cl.(C2H5O)的晶体结构
  • 参考文献
  • 第三部分 新型光功能稀土配合物的电致发光性能研究
  • 第一章 综述
  • 1.1 稀土配合物电致发光的基本原理
  • 1.2 稀土配合物电致发光器件中的材料
  • 1.3 电致发光器件的结构和制备方法
  • 第二章 以双席夫碱锌配合物为配体的铕(Ⅲ)发光配合物电化学性质研究
  • 2.1 主要试剂和仪器
  • 2.2 实验过程
  • 2.3 结果和讨论
  • 2.3.1 配合物的紫外—可见吸收光谱分析
  • 2.3.2 循环伏安法对化合物能带结构的估测
  • 第三章 新型铕(Ⅲ)配合物电致发光器件
  • 3.1 实验部分
  • 3.2 结果与讨论
  • 参考文献
  • 第四部分 以双草酰胺合锌镉配合物为配体的铕(Ⅲ)发光配合物的合成及性质表征
  • 第一章 配体的合成
  • 1.1 主要试剂和仪器
  • 1.2 配体的合成
  • 第二章 配合物的合成及其性质表征
  • 2.1 实验部分
  • 2.2 配合物的性质
  • 3.Zn(Ln)和Eu(TTA)3.Cd(Ln)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.1 Eu(TTA)3.Zn(Ln)和Eu(TTA)3.Cd(Ln)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 3.Zn(Mn)和Eu(TTA)3.Cd(Mn)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.2 Eu(TTA)3.Zn(Mn)和Eu(TTA)3.Cd(Mn)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 3.Zn(Nn)和Eu(TTA)3.Cd(Nn)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.3 Eu(TTA)3.Zn(Nn)和Eu(TTA)3.Cd(Nn)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 3.Zn(On)和Eu(TTA)3.Cd(On)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质'>2.2.4 Eu(TTA)3.Zn(On)和Eu(TTA)3.Cd(On)系列配合物的紫外吸收光谱和荧光性质
  • 参考文献
  • 结论
  • 致谢
  • 附录:硕士期间发表论文
  • 相关论文文献

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