溴代烷烃分子的光解动力学研究

溴代烷烃分子的光解动力学研究

论文题目: 溴代烷烃分子的光解动力学研究

论文类型: 博士论文

论文专业: 原子与分子物理

作者: 朱荣淑

导师: 张冰

关键词: 光解,离子速度影象,溴代烷烃

文献来源: 中国科学院研究生院(武汉物理与数学研究所)

发表年度: 2005

论文摘要: 本学位论文报道了作者在攻读博士学位期间的主要研究工作。在攻读博士学位期间,作者主要从事分子的光解动力学研究,在导师的指导下建立了一套离子速度影象装置,并在新建立的装置上开展了系列溴代烷烃的紫外光解动力学研究,获得了一些富有意义的研究成果。我们的结果直观的显示了溴代烷烃分子与光相互作用的动力学过程。本文的具体内容主要包括两个部分:1、离子速度影象装置建设部分(1)离子透镜的设计离子透镜设计是通过利用Simion7.0应用程序包完成的,利用该程序包对电场中离子的空间分布进行模拟“聚焦”,从理论上设计出了具有高效聚焦效果的离子透镜,聚焦空间分辨率优于1%。通过对大量离子模拟聚焦,定性的分析了离子透镜各参数的相互影响及离子透镜的特性,这对实验的顺利进行有极大的指导意义。(2)系统测试与校准通过对分子束性质的测量以及对标准分子的动力学研究,证明了新建立的离子速度影象装置性能良好、具有高效聚焦效果并且实验数据可靠。通过校准,得出了实验装置中聚焦电压比值VE/VR=0.71,成象放大系数N=1.04。2、实验部分(1)利用REMPI-TOFMS方法测量了C2H5Br、n-C3H7Br、n-C4H9Br、n-C5H11Br、i-C3H7Br在234及267 nm光解产物分支比,研究了分支比随波长和分子结构变化的关系,并结合ab initio理论计算,定性的分析了解离产物与势能面的相关性。(2)利用离子速度影象技术测量了CCl3Br在267 nm的光解产物速度分布,得到β(Br)=-0.48和β(Br*)=1.44。并由此分析了产物的解离通道以及相互耦合关系。(3)利用离子速度影象技术测量了CH2ClBr在231-267 nm的光解产物速度分布。结果表明产物Br*主要与平行跃迁相关,随波长增长变化不大;产物Br也主要与平行跃迁相关,但主要是通过平行跃迁耦合而来,这种耦合相关随着波长增

论文目录:

内容摘要

Abstract

第一章 绪言

1.1 光解动力学概述

1.2 光解动力学研究中的基本关系和方法

1.2.1 光解动力学中的标量关系

1.2.2 光解动力学中的矢量相关

1.3 光解动力学的研究意义

1.4 光解动力学的研究现状与趋势

1.5 本论文研究的意义及主要工作

参考文献

第二章 离子速度影象技术概述

2.1 离子速度影象技术发展

2.2 离子速度影象技术的基本原理

2.3 离子速度影象技术中的基本理论

2.3.1 REMPI 方法

2.3.2 TOF-MS 基本原理

2.3.3 离子透镜基本原理

2.3.4 逆 Abel 变换

2.4 离子透镜的设计

2.4.1 Simion7.0 应用程序

2.4.2 离子透镜参数设计及调试结果

2.5 离子速度影象技术的应用

2.5.1 单分子反应:光解碎片成象

2.5.2 双分子反应:反应产物成象

参考文献

第三章 离子速度影象系统

3.1 离子速度影象系统组成

3.1.1 真空系统

3.1.2 超声分子束进样

3.1.3 离子透镜

3.1.4 激光光源

3.1.5 信号探测系统

3.1.6 数据采集系统

3.1.7 时序控制系统

3.2 数据处理

3.2.1 图象处理

3.2.2 TOF 质谱处理

3.3 小结

参考文献

第四章 离子速度影象装置的检测与校准

4.1 分子束性质测量

4.1.1 实验

4.1.2 结果与分析

4.2 系统测试与校准

4.2.1 实验

4.2.2 结果与分析

4.3 小结

参考文献

第五章 光解产物分支比的测量以及溴代烷烃的光解研究

5.1 引言

5.2 实验

5.3 正一溴代烷烃光解实验结果与分析

5.3.1 溴原子 REMPI 光谱

5.3.2 TOF 质谱和光强指数

5.3.3 产物分支比

5.4 i-C_3H_7Br光解实验结果与分析

5.4.1 TOF 质谱和光强指数

5.4.2 产物分支比

5.4.3 ab initio 计算

5.5 小结

参考文献

第六章 离子速度影象技术研究CCl_3Br在267 nm的光解动力学

6.1 引言

6.2 实验

6.3 结果与分析

6.4 小结

参考文献

第七章 离子速度影象技术研究CH_2BrCl 在231-267 nm的光解动力学

7.1 引言

7.2 实验

7.3 结果与分析

7.3.1 解离通道

7.3.2 速度分布

7.3.3 能量分布

7.4 小结

参考文献

第八章 结论与展望

附录I O_2在255 nm光解的能量分布计算

附录II 有机物分子吸收光子后的跃迁

博士期间发表和完成的论文目录

致谢

发布时间: 2006-11-14

参考文献

  • [1].溴代烷烃的光解动力学和零动能光谱研究[D]. 唐碧峰.中国科学院研究生院(武汉物理与数学研究所)2005
  • [2].半频哪醇重排反应研究:几种季碳中心的构筑[D]. 陈志敏.兰州大学2014
  • [3].离子速度成像装置的建设和气相分子的光解动力学研究[D]. 茆锐.中国科学技术大学2012

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