新的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的合成及在不对称反应中的应用

论文摘要

本文以有机合成方法学为目标,从便宜、易得的天然氨基酸出发,设计、合成了十四个新的对映体纯的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体,系统地研究了分别具有两个手性中心和C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体在二乙基锌与醛的催化不对称加成反应中的应用。 一、 具有二个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、合成及在醛的催化不对称反应中的应用研究 以便宜、易得的L-苏氨酸（2S,3R）为原料,经过四步改造后,生成L-苏氨酸（2S,3S）,然后经过酯化、缩合、还原氨化、关环,最后与格氏试剂反应生成手性配体9a-9g。共合成了9种新的手性化合物,并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、高分辨质谱等手段对其结构进行了鉴定,并测定了它们的比旋光

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 研究背景
• 1.2 不对称催化
• 1.3 获得手性物质的方法
• 1.3.1 拆分法
• 1.3.2 转化法
• 1.3.3 分子内手性传递法
• 1.3.4 分子间手性传递法
• 1.4 手性氨基醇的特点
• 1.5 以二茂铁为骨架的手性配体的特点
• 1.6 氮杂环丙醇在不对称反应中的应用
• 1.6.1 氮杂环丙醇在亚胺的不对称烷基化反应中的应用
• 1.6.2 氮杂环丙醇在醛的不对称烷基化反应中的应用
• 1.6.3 氮杂环丙醇在Michael不对称加成化反应中的应用
• 1.6.4 氮杂环丙醇在酮的不对称还原反应中的应用
• 1.7 含有二茂铁基的手性胺基醇配体的分类及其在醛的不对称烷基化反应中的应用
• 1.7.1 具有手性中心的配体
• 1.7.2 具有面手性的配体
• 2手性轴的配体'>1.7.3 具有C₂手性轴的配体
• 1.7.4 具有多个手性元素的配体
• 1.8 总结
• 第二章 具有二个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的设计、合成及在醛的催化不对称反应中的应用研究
• 2.1 引言
• 2.2 具有二个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的设计、合成
• 2.3 手性配体9的光谱表征
• 2.3.1 红外光谱
• 2.3.2 核磁共振氢谱
• 2.3.3 核磁共振碳谱
• 2.4 晶体结构
• 2.5 二乙基锌与醛的催化不对称反应研究
• 2.5.1 二乙基锌与苯甲醛的加成
• 2.5.2 手性配体的量对对映选择性的影响
• 2.5.3 手性配体的回收及其催化效率
• 2.5.4 底物的拓展
• 2.6 实验部分
• 2.6.1 一般测试
• 2.6.2 手性配体的合成
• 2.6.3 二乙基锌与醛的加成方法
• 2.7 手性配体9a的晶体结构测定
• 2.8 色谱条件
• 2.9 总结
• 2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、合成及其在醛的催化不对称反应中的应用研究'>第三章 具有C₂对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、合成及其在醛的催化不对称反应中的应用研究
• 3.1 引言
• 2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的设计、合成'>3.2 具有C₂对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的设计、合成
• 3.3 手性配体18的光谱表征
• 3.3.1 红外光谱
• 3.3.2 核磁共振氢谱
• 3.4 二乙基锌与醛的催化不对称反应研究
• 3.4.1 二乙基锌与苯甲醛的加成
• 3.4.2 手性配体的用量对对映选择性的影响
• 3.4.3 手性配体的回收及其催化效率
• 3.4.4 底物的拓展
• 3.5 实验部分
• 3.5.1 一般测试
• 3.5.2 手性配体的合成
• 3.6 本章小结
• 参考文献
• 附件
• 攻读硕士论文期间发表或待发表的论文
• 致谢