几种具有生物活性糖缀合物的全合成

论文题目: 几种具有生物活性糖缀合物的全合成

论文类型: 博士论文

论文专业: 有机化学

作者: 孙建松

导师: 韩秀文,俞飚

关键词: 皂甙,糖苷化,三氟乙酰亚胺酯,第三类分泌体系,开链环状糖苷键

文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）

发表年度: 2005

论文摘要: 皂甙和糖脂是自然界广泛存在的糖缀合物,他们是许多药用植物的有效成分,具有多种生物活性。本论文完成了几个有生物活性、结构独特的皂甙和糖脂的合成,对类似物的合成有借鉴意义,同时为测试其生物活性、研究构效关系奠定了基础。氨基葡萄糖皂甙是一类重要的皂甙,虽然发现的数目不多,但均具有较好的生物活性,特别是具有抗癌活性。到目前为止,还没有发现关于氨基葡萄糖皂甙合成的报道。本论文利用三氟乙酰亚胺酯给体,采取线性逐步合成的策略完成了氨基葡萄糖皂甙的全合成。由于氨基葡萄糖皂甙结构变化具有规律性,因此论文中目标分子的合成将会对其它氨基葡萄糖皂甙的合成具有借鉴意义。Caminoside A是从海绵中分离出的新的四糖糖脂抗生素,研究发现,它是第三类分泌系统(TTSS)的第一个抑制剂。本论文以葡萄糖、半乳糖及L鼠李糖为初始原料,经57步反应完成了Caminoside A的全合成。在合成过程中利用氧化还原反应立体选择性地构建了1,2顺式糖苷键。同时揭示了“匹配”“不匹配”原理在寡糖合成中的重要性,研究结果对预测糖苷化反应具有一定的指导意义。Anemoclemoside B是一类结构独特的分子,在这类分子中存在着环状缩醛糖苷键,到目前为止没有有关合成的报道。利用我们自己发展的构建链状糖苷键的方法,方便高效地合成了目标分子。在合成过程中,利用苄基保护28位羧基,在脱除过程中并没用影响到甙元中的双键,并且可以和糖链上的苄基保护基一并脱除,这样就简化了保护基操作,提高了合成效率。目标分子的高效合成为研究该分子的生物活性及其构效关系奠定了基础。

论文目录:

摘要

Abstract

绪论

第一章文献综述

1. 皂甙的研究进展

1.1 引言

1.2 皂甙的生物活性

1.2.1 抗肿瘤活性

1.2.2 抗 HIV (Human Immunodeficiency Virus)活性:

1.2.3 溶血、抗菌、抗真菌活性

1.2.4 cAMP 磷酸二酯酶抑制活性

1.3 皂甙的化学合成

1.3.1 糖基给体

1.3.2 皂甙合成的策略

2. 糖脂的研究进展

2.1 引言

2.2 树脂糖苷的研究进展

2.3 羟基脂肪酸糖脂的新秀－Pachymoside A 和Caminoside A

参考文献

第二章氨基葡萄糖类皂甙I 的全合成

2.1 引言

2.2 反合成分析

2.3 目标分子的合成

2.3.1 氨基葡萄糖三氟乙酰亚胺酯给体和甙元的糖苷化反应

2.3.2 L-阿拉伯糖砌块的改造及糖链的延伸:

2.3.3 最后一个L 阿拉伯糖的引入及全合成的完成

2.4 本章小结

参考文献

第三章 Caminoside A 的全合成

3.1 引言

3.2 反合成分析

3.3 Caminoside A 全合成

3.3.1 砌块A 的合成

3.3.2 砌块B 的合成

3.3.3 砌块A 和B 的连接:

3.3.4 砌块C 的合成

3.3.5 砌块D 的合成

3.3.6 砌块C 和D 的连接

3.3.7 砌块E 的合成

3.3.8 Caminoside A 的全合成

3.4 本章小结

参考文献

第四章 Anemoclemoside B 的全合成

4.1 引言

4.2 反合成分析

4.3 Anemoclemoside B 的全合成

4.3.1 糖链部分的合成

4.3.2 甙元部分的改造

4.3.3 六元缩醛糖苷键的生成

4.3.3.1 模型反应所需原料的合成

4.3.3.2 模型反应中环状缩醛糖苷键生成条件的确定

4.3.4 目标分子Anemoclemoside B 的合成

4.4 本章小结

参考文献

第五章实验部分

第六章结论

附录一缩略语

附录二重要化合物 NMR 谱图

作者简介及发表论文

致谢

发布时间: 2007-03-13

参考文献

[1].Thermotoga naphthopila RUK-10嗜热糖苷酶在糖缀合物合成中的应用[D]. 杨静文.吉林大学2017

几种具有生物活性糖缀合物的全合成

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