钨基催化剂作用下醇的氧化反应

论文摘要

由醇催化氧化制备羰基化合物的反应,不论是在实验室研究还是在工业生产中都具有十分重要的意义。本文在钨基催化剂的作用下,以过氧化氢为氧化剂对环己醇、1,4-环己二醇等醇的氧化反应进行了系统地研究。以过氧化氢为氧化剂、在WO3、Na2WO4·2H2O、Na9[SbW9O33]和自制的[CTA]9[SbW9O33]等钨基催化剂的作用下研究了环己醇选择性氧化制备环己酮的反应。发现[CTA]9[SbW9O33]催化剂的活性最高,并对催化剂和反应物的摩尔比、反应温度、反应时间等反应条件进行了优化。在80℃下,过氧化氢：环己醇：[CTA]9[SbW9O33]为75:50:0.06（mmol）时,反应2 h,环己醇的转化率为97.4%,环己酮的选择性为99.7%。制备了一系列的钨基催化剂用于催化过氧化氢氧化1,4-环己二醇的反应,筛选出Na2WO4·2H2O+H7[P（W2O7）6]组合催化剂,在反应温度75℃、以草酸作配体、1,4.环己二醇：二水合钨酸钠+磷钨酸：草酸：过氧化氢为100:2:2:400（mmol）时,1,4-环己二醇的转化率为96.9%,1,4-环己二酮的选择性为99.2%。此外,还考察了[CTA]9[SbW9O33], TBAB+Na9[SbW9O33], BTAB+Na9[SbW9O33]和TDBAC+Na9[SbW9O33]四种催化剂对其他醇的氧化反应,发现仲醇的转化率和产物的选择性都比较高,而伯醇只有苯甲醇的转化率和产物的选择性较高。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 前言
• 第1章 过氧化氢为氧源的醇类催化氧化的研究进展
• 1.1 金属催化剂
• 2WO₄·2H₂O催化剂'>1.1.1 Na₂WO₄·2H₂O催化剂
• 1.1.2 含钨杂多酸及其盐类催化剂
• 1.1.3 其它金属催化剂
• 1.2 非金属催化剂
• 1.3 本文的研究工作
• 第2章 醇的催化氧化
• 2.1 环己醇的催化氧化
• 2.1.1 实验部分
• 2.1.2 结果与讨论
• 2.2 1,4-环己二醇的催化氧化
• 2.2.1 实验部分
• 2.2.2 结果与讨论
• 2.3 其他醇的催化氧化
• 2.3.1 实验部分
• 2.3.2 结果与讨论
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间取得的科研成果