论文摘要
本文合成了三类新的配体:N,N′-二(4-吡啶羧酸甲酰基)-2,6-吡啶羧酸二酰肼(H4L),吡啶芳酰腙类配体和烷基吡啶基苯并咪唑类配体。第一类配体,在没有金属离子配位时是螺旋桨状,配体中含有四个酰胺基团,三个吡啶环,具有多个氧,氮配位点,易于和过渡金属等形成结构独特的复杂配合物。以H4L为配体得到了Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配位聚合物1.[Cd(H2L).1.5H2O]n,2.[Cd(H2L)]n,3.[Pb(H2L)]n。第二类为吡啶芳酰腙类配体:4,5-二氮芴-9-酮-2-吡啶甲酸酰腙(G),4,5-二氮芴-9-酮丙二酰腙(F),香草醛-2,6-吡啶二甲酰腙(SX),这类配体以4,5-二氮芴-9-酮、酰腙基为主要基团,氮和氧都可以配位,我们得到了配合物4.[ZnG2(H2O)2]2H2O和配体F,SX的单晶。第三类配体是烷基吡啶基苯并咪唑类:我们合成了三个新的配体:1,4-二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑基]丁烷(ML),1,5-二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑基]戊烷(FL),1,6-二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑基]己烷(ST),并得到了5.{[CdML(NCS)2](DMF)2}n,6.{[ZnML(NCS)2](DMF)2)n,7.{[MnML(NCS)2](DMF)2}n,8.{[CuML(NCS)2](DMF)2)n,9.[Co(0.5ML)(H2O)3SO4]CH3OH,10.[CoFLH2OSO4]0.5DMF,11.[CoFLSO4]0.5DMF,12.[CuFLSO4]0.5DMF等八个配合物的单晶结构。 配合物1和2是Cd(Ⅱ)和H4L配体在不同溶剂中得到的两种三维聚合物,但它们分别属于六方晶系,P6(2)空间群和三方晶系,P3(1)21空间群,由于配体及配合物单元的螺旋桨形状,两种配合物单晶都属于非中心对称空间群。这两种配合物的中心离子的配位构型均为五角双锥结构。但因为轴向配位原子的不同而属于不同的晶系,从而导致了性质的差异。配位聚合物1轴向配位原子为吡啶氮原子和酰胺氧原子,而配位聚合物2因轴向配位的两个原子均为吡啶氮原子而无荧光。配合物3是属于三斜晶系,P-1空间群,Pb(Ⅱ)采取六配位,形成变形的八面体,相邻配位单元螯合平面相互平行并在c轴方向上延伸为一维梯子形结构。配合物5-8是由ML配体与金属离子Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)反应形成的配位聚合物,他们的单晶结构非常相似,均为三斜晶系,P-1空间群,中心离子的配位构型均为扭曲的八面体配位构型。在c方向上延伸成一维链状结构,相邻两条链之间的吡啶基苯并咪唑环互相平行,它
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