论文题目: 常压下Se/CO/H2O体系的还原硒化和催化加氢反应研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 有机化学
作者: 田丰收
导师: 陆世维
关键词: 常压,硒催化,还原硒化,二硒醚,硒代酰胺,选择性加氢
文献来源: 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）
发表年度: 2005
论文摘要: 本论文研究了一系列的醛、酮、a,β-不饱和羰基化合物、卤代烃、腈类化合物在常压温和条件下于Se/CO/H2O/DMF 体系中的还原硒化或催化加氢的反应。在常压温和条件下,以芳香醛为起始原料,用Se/CO/H2O 体系,以DMF为溶剂,不加碱,利用计量的硒原位产生的硒化氢合成一系列对称的苄基二硒醚,产率最高可达94%。这是一种非常有效的合成二硒醚的新方法。在相同条件下,把底物扩展到杂环醛,也得到了一类相应的新的对称的杂环二硒醚,同时,把底物扩展到脂肪醛和脂肪酮,在类似条件下,也合成了一系列对称的烷基二硒醚, 产率从中等到良好。该方法条件温和、操作简单方便,后处理简单。研究还发现,利用Se/CO/H2O 体系,常压下,不加碱,在催化量的硒的作用下,能选择性还原加氢a,β-不饱和羰基化合物为饱和的羰基化合物。产率可高达99%。不仅简化了反应条件,实现了硒的催化反应,而且反应时间大大缩短。另外,以卤代烃、腈类化合物为原料,利用Se/CO/H2O 体系,常压下,分别以无机碱氢氧化钠和不加碱,在DMF 溶液中采用计量的硒也能生成相应的二硒醚和硒代酰胺。拓宽了常压下Se/CO/H2O 体系的应用范围,丰富了有机硒化学。
论文目录:
前言
第一章 文献综述
1.1 二硒醚的用途
1.2 二硒醚的合成
1.2.1 对称二硒醚的合成
1.2.1.1 格氏试剂法或锂试剂法
1.2.1.2 金属二硒醚法
1.2.1.3 由(CH_30Mg)_2Se_2 烷基化制备二硒醚
1.2.1.4 芳基重氮盐法
1.2.1.5 硒转移试剂法
1.2.1.6 电化学法
1.2.1.7 自由基反应制备二硒醚
1.2.1.8 硒醇氧化法
1.2.1.9 硒氰酸酯法
1.2.1.10 羰基化合物法
1.2.2 手性二硒醚的合成
1.2.3 非对称二硒醚(RSeSeR`)的合成
1.3 Se/CO参与的反应
1.3.1 Se/CO体系的催化反应
1.3.2 Se/CO/H_2O 体系的发现和应用
1.3.2.1 在Se/CO/H_2O 催化体系下芳香硝基化合物的还原
1.3.2.2 在Se/CO/H_2O 体系下腈的还原
1.3.2.3 在Se/CO/H_2O 体系下二硫醚、二硒醚的还原
1.3.2.4 在Se/CO/H_2O 体系下醛酮类化合物的还原
1.3.2.5 在Se/CO/H_2O 体系下a, β不饱和羰基化合物的还原?
1.3.2.6 在Se/CO/H_2O 体系下卤代烃类化合物的还原
1.3.2.7 Se/CO/H_2O 体系的还原活性物种
参考文献
第二章 常压下Se/CO/H_2O 还原硒化芳香醛生成对称的二苄基二硒醚
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 试剂
2.2.2 仪器
2.2.3 实验步骤
2.3 结果与讨论
2.3.1 溶剂对反应的影响
2.3.2 温度对反应的影响
2.3.3 水量对反应的影响
2.3.4 各种芳香醛和杂环芳香醛的还原硒化反应结果
2.4 可能的反应机理
2.5 小结
参考文献
第三章 常压下Se/CO/H_2O 还原硒化脂肪醛和脂肪酮生成对称的烷基二硒醚
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 试剂
3.2.2 仪器
3.2.3 实验步骤
3.3 结果与讨论
3.3.1 溶剂对反应的影响
3.3.2 温度对反应的影响
3.3.3 水量对反应的影响
3.3.4 反应底物扩展的反应结果
3.4 可能的反应机理
3.5 小结
参考文献
第四章 常压下CO/H_2O 体系中硒催化 a, β不饱和羰基化合物的选择性还原加氢
4.1 前言
4.2 实验部分
4.2.1 仪器
4.2.2 试剂
4.2.3 实验过程
4.3 结果与讨论
4.3.1 溶剂对反应的影响
4.3.2 硒量对反应的影响
4.3.3 反应温度对反应的影响
4.3.4 水量对反应的影响
4.3.5 不同底物在同样条件下的反应结果
4.4 可能的反应机理
4.5 小结
参考文献
第五章 常压下由卤代烃合成对称二硒醚
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 试剂
5.2.2 仪器
5.2.3 实验过程
5.3 结果与讨论
5.3.1 溶剂对反应的影响
5.3.2 温度对反应的影响
5.3.3 不同碱对反应的影响
5.3.4 水量对反应的影响
5.3.5 不同卤代烃的还原硒化情况
5.4 可能的反应机理
5.5 结论
参考文献
第六章 常压下由芳香腈和脂肪腈制备硒代酰胺
6.1 引言
6.2 实验部分
6.2.1 试剂
6.2.2 仪器
6.2.3 实验过程
6.3 结果与讨论
6.3.1 溶剂对反应的影响
6.3.2 温度对反应的影响
6.3.3 水量对反应的影响
6.3.4 不同腈作为反应底物对反应的影响
6.4 可能的反应机理
6.5 小结
参考文献
结论
附图
作者简介及发表论文
致谢
发布时间: 2005-10-15
参考文献
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- [10].酰胺、腈的合成反应研究[D]. 马小云.南京理工大学2014
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