铜—钐联合催化的芳醛偶联反应研究

论文摘要

本论文共分二章。第一章对钐试剂和铜促进的有机反应做了简要的介绍。主要包括:（1）近年来报道的二碘化钐促进的有机反应;（2）金属钐（通常需要活化试剂活化才可以顺利参与反应）,钐-金属盐类体系;（3）用作路易斯酸的三碘化钐,三氯化钐等;（4）用作亲核试剂的烯丙基溴化钐体系;（5）活泼金属在DMF为溶剂时促进的有机反应。（6）铜催化的偶联反应。第二章,对芳香醛在Sm / Cu（I）体系促进下芳香醛的偶联反应进行了研究。（1） Sm/CuI体系促进的芳醛偶联反应研究;（2）混合体系中苯偶姻氧化为苯偶酰的反应探讨;（3） Sm/CuCl/KI体系促进的芳醛偶联反应研究;（4）芳香醛在不同的催化体系中有机反应研究;（5）反应的机理探讨及反应的特点。实验部分,对反应操作过程等进行了具体叙述,相关反应和原料的制备给出了详细的操作步骤,并引用了相关文献;通过1H NMR,13C NMR,IR,GC-MS,HPLC等波谱手段对相关化合物进行了表征并辅以相应的谱图。由芳香醛合成了一系列相应的苯偶姻,有时也得到副产物苯偶酰。并对苯偶酰是由苯偶姻的自氧化产生的做出了解释。反应体系中,在钐存在下,对一系列铜盐的催化活性进行了探讨,从碘化亚铜推广到氯化亚铜/碘化钾、溴化亚铜/碘化钾、二氯化铜/碘化钾,等等,也可使用碘化钠代替碘化钾催化反应。其中,一价铜盐均能促进芳醛的偶联反应,同样都得到了相应的产物。本文对产物的产率分布及影响因素进行了较详细的讨论,并加以归纳总结。这是本课题组首次尝试寻找一种实际高效的联合催化剂来拓展钐试剂的应用。除醛类化合物经典的片呐醇偶联反应外,本反应以钐/铜盐为联合催化体系,实现了形成C-C键的新型芳醛偶联反应。此外,这也是从芳香醛合成苯偶姻一个高效简便的新方法。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 第一节 钐试剂简介
• 第二节 二价钐试剂促进的有机反应简介
• 1.2.1 二碘化钐促进的偶联反应研究
• 1.2.2 二碘化钐促进的还原反应研究
• 1.2.3 二碘化钐促进的成环反应研究
• 1.2.4 二碘化钐促进的有机反应机理研究
• 第三节 三价钐试剂促进的有机反应简介
• 第四节 有机钐试剂在有机反应中的应用简介
• 第五节 金属钐在有机反应中的应用简介
• 1.5.1 金属钐促进的偶联反应研究
• 1.5.2 金属钐及其活化剂体系促进的还原反应研究
• 第六节 金属/DMF 体系在有机合成中的应用简介
• 1.6.1 金属镁在DMF 中促进的有机反应
• 1.6.2 金属锌在DMF 中促进的有机反应
• 第七节 铜催化的偶联反应简介
• 1.7.1 Sonogashira 反应
• 1.7.2 Ullmann 反应
• 1.7.3 Heck 反应
• 1.7.4 铜和铜盐催化交叉偶联的反应条件
• 参考文献
• 第二章 Cu（I）-Sm 联合催化的芳醛偶联反应研究
• 第一节 引言
• 第二节 Sm/CuI 体系促进的芳醛偶联反应研究
• 2.2.1 反应介质对反应产物的影响
• 2.2.2 反应时间和温度对产物产率的影响
• 2.2.3 催化剂对产物产率的影响
• 2.2.4 底物结构对产物产率的影响
• 2.2.5 反应的特点
• 第三节 混合体系中苯偶姻到苯偶酰的氧化
• 第四节 Sm/CuCl/KI 体系促进的芳醛偶联反应研究
• 第五节 芳香醛在不同的催化体系中有机反应研究
• 3/KI体系促进的芳醛偶联反应简介'>第六节 Sm/AgNO₃/KI体系促进的芳醛偶联反应简介
• 第七节 反应的机理探讨及反应的特点
• 本章小结
• 参考文献
• 实验部分
• 第一节 实验操作步骤
• 第二节 9-蒽甲醛的合成
• 第三节 Sm/CuI 催化下苯偶姻及其衍生物的制备
• 第四节 Sm/CuCl/KI 催化下苯偶姻及其衍生物的制备
• 总结
• 化合物的结构与表征
• 参考文献
• 附图
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文目录