3-硫甲基-2，5-二芳基三取代呋喃类化合物合成新方法研究

论文摘要

呋喃环，作为五员杂环化合物的典型代表，广泛地存在于自然界中，许多多取代呋喃是天然产物、重要药物的结构单元，显示了它们很强的生物活性，因此呋喃化合物的合成引起了广大化学家的浓厚兴趣。硫取代的呋喃是很活泼的中间体，在有机合成中有很广泛的用途，可以进行加成／消除反应，Ni-催化Grignard偶联反应，Michael加成，ortho-金属化反应，而且还可以进一步转化得到其它的呋喃衍生物。但是现有的将硫原子引入到呋喃环上的合成方法中，大多数对反应条件要求比较苛刻，而且多数方法是以本来就存在的呋喃环为前体来合成的。所以，用比较简单、有效的方法来合成硫取代呋喃有着重要的意义，具有广阔的应用前景。我们以芳基乙酮为原料，通过自分类串级反应（self-sorting tandem reaction）一步合成了2-硫甲基-2-烯-1，4-二酮化合物，分析该类产物的结构，我们不难看出它们是很好的合成3-位硫甲基取代呋喃的前体。我们采用修饰的Paal-Knorr合成法，在酸性条件下，将该类1，4-二酮产物顺利的转化为3-硫甲基-2，5-二芳基三取代呋喃化合物。而该类呋喃化合物上所连接的硫甲基易于还原，我们采用Raney Ni作为还原剂，成功地脱硫甲基，得到2，5-二芳基取代呋喃。（见Scheme 1）Scheme 1本课题的研究，我们采用芳基乙酮为原料，通过两步反应即可得到3-位硫甲基取代呋喃，具有原料简单易得，操作简便，总收率高等特点，不失为一种简单、高效的合成路径，将为该类硫取代呋喃化合物的合成提供一种新的合成思路。合成的3-硫甲基-2，5-二芳基三取代呋喃化合物均是未见文献报道的新型呋喃化合物，有望对其生物活性做进一步的研究。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 本论文的创新点
• 第一章 呋喃化合物合成方法的研究进展
• 1.1 引言
• 1.2 Paal-Knorr呋喃合成法
• 1.2.1 Paal-Knorr呋喃合成法制备2-取代呋喃
• 1.2.2 Paal-Knorr呋喃合成法制备2,3-二取代呋喃
• 1.2.3 Paal-Knorr呋喃合成法制备2,5-二取代呋喃
• 1.2.4 Paal-Knorr呋喃合成法制备2,3,5-三取代呋喃
• 1.2.5 Paal-Knorr呋喃合成法制备四取代呋喃
• 1.2.6 Paal-Knorr呋喃合成的优化
• 1.3 Feist-Benary呋喃合成法
• 1.3.1 Feist-Benary呋喃合成法制备2,3-二取代呋喃
• 1.3.2 Feist-Benary呋喃合成法制备2,3,4-三取代呋喃
• 1.3.3 Feist-Benary呋喃合成法制备四取代呋喃
• 1.3.4 Feist-Benary呋喃合成的优化
• 1.4 通过偶联的方法对呋喃环进行结构改造
• 1.4.1 Still偶联反应
• 1.4.2 Suzuki偶联反应
• 1.4.3 Kumada偶联反应
• 1.4.4 Negishi偶联反应
• 1.5 以非环状化合物为前体通过金属催化合成呋喃
• 1.5.1 以炔醇为前体合成呋喃
• 1.5.2 以炔酮为前体合成呋喃
• 1.5.3 以炔基环氧化合物为前体合成呋喃
• 1.5.4 以其它的炔为底物合成呋喃
• 1.5.5 以联烯酮为前体来合成呋喃
• 1.5.6 以烯的前体合成呋喃
• 1.6 硫取代呋喃的合成
• 1.7 课题的提出
• 参考文献:
• 第二章 2-硫甲基-2-烯-1,4-二酮化合物的合成和结构表征
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 主要测试仪器及方法
• 2.2.2 主要试剂的制备与纯化
• 2.2.3 目标化合物的合成
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 2-硫甲基-2-烯-1,4-二酮化合物的波谱性质
• 2.3.2 2b的波谱和X-单晶衍射分析
• 2.3.3 2c的波谱分析
• 2.3.4 2-硫甲基-2-烯-1,4-二酮化合物波谱数据比较
• 2.4 本章小结
• 参考文献:
• 第三章 3-硫甲基-2,5-二芳基三取代呋喃化合物的合成和结构表征
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 主要测试仪器及方法
• 3.2.2 主要试剂的制备与纯化
• 3.2.3 目标化合物的合成
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 3-硫甲基-2,5-二芳基三取代呋喃化合物的波谱性质
• 3.3.2 2d的波谱和X-单晶衍射分析
• 3.3.3 3-硫甲基-2,5-二芳基三取代呋喃化合物波谱数据比较
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 第四章 2,5-二芳基取代呋喃的合成和结构表征
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 主要测试仪器及方法
• 4.2.2 主要试剂的制备与纯化
• 4.2.3 目标化合物的合成
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 2,5-二芳基取代呋哺的波谱性质
• 4.3.2 2e的波谱分析
• 4.4 本章小结
• 参考文献:
• 附录Ⅰ
• 作者攻读硕士学位期间发表论文情况
• 致谢